毛发中12种常见毒品检测方案(液质联用仪)

SSL-CA20-350Excellence in Science Excellence in ScienceSFE-SFC-011 岛津企业管理(中国)有限公司-分析中心Shimadzu (China) Co.， LTD. -Analytical Applications CenterEmail： sshzyan@shimadzu.com.cn Tel：86(21)34193996http：//www.shimadzu.com.cn Nexera UC 系统快速定性检测涉毒毛发中海洛因、美沙酮等12种常见毒品 SFE-SFC-011 摘要：本文利用岛津 Nexera UC Online SFE-SFC+LCMS-9030 联用建立了快速定性检测涉毒毛发中海洛因、美沙酮等常见12种毒品方法，并通过对实际涉毒毛发样品的检测结果符合鉴定规程 SF/Z JD0107025-2018的定性检测要求。该方法与标准方法相比，大大简化了毛发样品处理流程，实现样品前处理(SFE) 和样品分析(SFC-MS/MS)在线联用。通过该实验表明， Online SFE-SFC-MS分析方法可用于涉毒毛发样品的快速检测。 目前针对涉毒人员的快速排查涉及到的生物检材样本主要有尿液、唾液和毛发，毛发由于具有性质稳定、易于保存、取材方便、而且毒品在毛发中代谢较慢，检测期窗口长达半年以上，便于监督管理等优势。2018年底，司法部发布《SF/Z JD0107025-2018毛发中15种毒品及代谢物的液相色谱-串联质谱检验方法》，规定了毛发中15种毒品及代谢物的液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS) 检验方法。该标准中给出毛发样品前处理方式包括洗涤、粉碎、超声提取、吹干复溶等步骤，操作繁琐，效率低、重复性不好，同时该标准中对于一些实际毛发分析检测中常遇到的海洛因、 美沙酮等常见毒品未有给出检测方法。 本文采用 Nexera UC Online SFE-SFC 超临界流体色谱系统，通过超临界 CO2 作为流体进行样品萃取、组分分离，该系统具有自动化程度高、重复性好、节省溶剂和操作时间、操作界面通用性好等特点；同时结合高LCMS-99030 分辨质谱仪质量准确度高，定性结果准确，检测灵敏度度高等优势，可避免假阳性出现。基于该系统和 LCMS-9030 高分辨质谱联用建立了毛发中海洛因、美沙酮及标准中常见的12种常见毒品的快速定性筛查方法，为相关检测人员提供参考。 岛津 Nexera UC+LCMS-9030 四极杆飞行质谱联用仪系统。具体配置为 系统控制器： CBM-20A 脱气机： DGU-20Ase 图1Nexera UC Online SFE-SFC+LCMS-9030系统流路示意图 图22Nexera UC+LCMS9030 1.2分析条件 SFE 萃取条件： 萃取剂： A-scCO，； B-MeOH 萃取流速：5 mL/min 动态萃取：3min 静态萃取：4min 动态萃取比例： A/B=90/10(v/v) 静态萃取比例： A/B=90/10(v/v) 萃取背压： A-14.8MPa； B-15.0 MPa 萃取温度：40℃ SFC 色谱条件： 色谱柱： Shim pack UC-X RP 4.6 mm l.D.×250 mm L.，5 um 流动相：A-scCO2； B-0.1% FA+5mM乙酸胺-MeOH 流动相流速：3mL/min 柱温：40℃ 质谱补偿液： MeOH 补偿液流速： 0.2mL/min 背压： A-15 MPa；B-40 MPa 洗脱方式：梯度洗脱，10%B(8.01 min)-30%B(11 min)-40%B(12 min)-40%B(13 min)* * 8 min 之前为 SFE 萃取过程 质谱条件： 离子源： ESI(+) 接口电压：4.5 kV 雾 化 气 流 速 ： 3 L / m i n 电晕针电压：5.0 kV DL 温度：250℃ 加热模块温度：400℃ 接口温度：300℃ 扫描模式： MRM 碰撞气：氩气 干燥气流速：5.0L/min 加热气流量：15L/min 1.3目标分析物信息 表1 样品中 TOC测试结果 编号 中文名称 英文 前体离子 产物离子 CE(V) 0°-单乙酰吗啡 O-Acetylmorphine 328.1543 165.0703 37 328.1543 211.0763 26 可待因 Codeine 300.1594 165.0698 41.0 300.1594 199.0755 29.0 3 甲基苯丙胺 Methamphetamine 150.1277 91.0543 25.0 150.1277 119.0855 12.0 4 MDMA MDMA 194.1176 105.0698 23.0 194.1176 163.0756 13.0 5 MDA MDA 180.1019 163.0755 11.0 180.1019 135.0444 15.0 6 氯胺酮 Ketamine 238.0993 125.0147 27.0 238.0993 179.0619 20.0 7 去甲氯胺酮 Norketamine 224.0833 125.0153 25.0 224.0833 207.0573 15.0 8 可卡因 Cocaine 304.1543 182.1170 20.0 304.1543 150.0906 24.0 9 苯甲酰爱康宁 Benzoylecgonine 290.1387 168.1012 19.0 290.1387 105.0330 29.0 10 大麻酚 Cannabinol 311.2006 223.1125 23.0 311.2006 293.1907 17.0 11 美沙酮 Methadone 310.2165 265.1592 20.0 310.2165 105.0335 20.0 12 海洛因 Heroin 370.1649 165.0699 38.0 370.1649 211.0763 32.0 13 甲氧那明 Orthoxine 180.1383 149.0957 12.0 180.1383 121.0644 10.0 1.4样品前处理方法 样品处理：剪取毛发样品，分别用水、丙酮荡涤一次，晾干，准确称取10 mg 放入萃取罐中((如果毛发过长，不易称量，晾干后可粗略剪碎再放入萃取罐，下同)； 空白添加对照品样品：准确确取空白样品20 mg放入萃取罐中，移液枪移取10uL标准溶液(甲基苯丙胺、氯胺酮浓度均为 100 ng/mL的甲醇溶液)于罐中； 涉毒阳性毛发样品：涉毒毛发样品是吸食甲基苯丙胺人员的毛发，按前述方法清洗处理后，准确称取10mg放入萃取罐中。 结果与讨论 2.1空白毛发加标样品色谱图 空白毛发加标样品色谱图如图3所示。 苯甲酰爱康宁 美沙酮 海洛因 图33空白毛发 0.05 ng/mg 加标对照品MRM 色谱图 2.2定性判断 按照鉴定规程 SF/Z JD0107025-2018中“6.2.4定性判断依据”规定：以保留时间、特征碎片离子及不同离子相对丰度比作为定性判断的依据，其中保留时间相对标准偏差不超过2.5%，离子相对丰度比允许误差范围如表2所示。 表1 样品中TOC 测试结果 离子相对丰度(%) >50 >20~50 >10~20 ≤10 允许的相对误差 ：(%) ±20 ±25 ±30 ±50 以空白加标样品中12种毒品保留时间及允许偏差范围、特征碎片离子相对丰度比及允许误差范围，通过Labsolutions 数据处理软件计算得到实际样品定性判断时的保留时间及离子对丰度比识别范围，进而进行综合判断。 2.3阳性羊品的检测 对某阳性样品进行了测试，图4是涉毒毛发的色谱图，涉毒毛发样品中检出甲基苯丙胺，同时将保留时间和空白毛发添加对照品的保留时间相对误差范围进行比对，结果如表3所示，符合鉴定规程 SF/Z JD0107025-2018 规定的小于2.5%的规定。所选择的离子相对丰度比与空白毛发添加对照品的离子相对丰度比之相对误差结果如表4所示，不超过鉴定规程 SF/Z JD0107025-2018规定范围。由此断定， Nexera UC Online SFE-SFC-MS 的检测结果符合鉴定规程的要求，涉毒毛发样品中存在甲基苯丙胺。 表3保留时间相对误差测试结果 化合物 保留时间(min) ≤10 空白添加 实际样品 甲基苯丙胺 9.737 9.706 0.31 表4相对离子丰度比测试结果 化合物 离子相对丰度比/% 实测样品允许离 空白添加 实际样品 子丰度比范围/% 甲基苯丙胺 23.27 24.85 17.45-29.09 图4 阳性样品甲基苯丙胺 MRM 色谱图 二 结论 本实验使用岛津 Nexera UC Online SFE-SFC+LCMS-9030 联用建立了海洛因、美沙酮等12种常见毒品的快速定性筛查方法，并通过对实际涉毒毛发样品的检测结果符合鉴定规程 SF/Z JD0107025-2018的定性检测要求。该方法与标准方法相比，大大简化了毛发样品处理流程，实现样品前处理(SFE) 和样品分析(SFC-MS/MS)在线联用。通过该实验表明， Online SFE-SFC-MS 分析方法可用于海洛因、美沙酮等12种涉毒毛发样品的快速检测，为司法刑侦领域提供新的思路。 岛津应用云 本实验使用岛津Nexera UC Online SFE-SFC+LCMS-9030联用建立了海洛因、美沙酮等12种常见毒品的快速定性筛查方法，并通过对实际涉毒毛发样品的检测结果符合鉴定规程SF/Z JD0107025-2018的定性检测要求。该方法与标准方法相比，大大简化了毛发样品处理流程，实现样品前处理（SFE）和样品分析（SFC-MS/MS）在线联用。通过该实验表明，Online SFE-SFC-MS分析方法可用于海洛因、美沙酮等12种涉毒毛发样品的快速检测，为司法刑侦领域提供新的思路。