疑似毒品中哌嗪类新精神活性物质检测方案(液质联用仪)

SSL-CA22-087Excellence in Science Excellence in ScienceLCMSMS-633 岛津企业管理(中国)有限公司-分析中心Shimadzu (China) Co.， LTD.- Analytical Applications CenterTel： 86(21)34193996Email： sshzyan@shimadzu.com.cnhttp：//www.shimadzu.com.cn LC-MS/MS 法测定疑似毒品中哌嗪类新精神活性物质 LCMSMS-633 摘要：本研究参考《GA/T 1787-2021法庭科学疑似毒品中苄基哌嗪、1-(3-氯苯基)哌嗪、1-(3-三氟甲基苯基)哌嗪检验液相色谱和液相色谱-质谱法》，采用岛津液相色谱质谱联用仪，对疑似毒品中的哌嗪类新精神活性物质进行分析。以外标法定量，苄基哌嗪(BZP)、1-(3-氯苯基)哌嗪(mCPP)、1-(3-三氟甲基苯基)哌嗪(TFMPP)在考察范围内线性相关系数R 均高于0.999，准确度在88.7-109.1%之间；对高中低三个水的的混合标准溶液连续进样8次，重复性结果 (RSD%表示)：目标物保留时间和峰面积的 RSD分别在0.05-0.35%和0.45-9.33%之间，仪器的重复性良好；加标回收率在77.2-105.8%之间，同时样品测试结果良好。 关键词：哌嗪类新精神活性物质 BZPP rmCPPTFMPP 新精神活性物质是指不法分子为规避现有毒品管制措施，对已经纳入管制的毒品分子结构进行微小修饰或者改变后，所合成的毒品类似物或者衍生物。新精神活性物质不在联合国国际公约管制的毒品范围之内，但是具有与毒品相似的兴奋或者致幻效果。长期滥用会导致损害吸食者健康，甚至引发严重的社会问是。 新精神活性物质主要分为7大类，其中哌嗪类是其中较突出的一类，包括苄基哌嗪(BZP)、1-(3-氯苯基)哌嗪(mCPP)、1-(3-三氟甲基苯基)哌嗪(TFMPP)等，作用同MDMA相似，具有兴奋和致幻作用。主要副作 用包括瞳孔放大、视力模糊、口干、极端警觉、高血压、心悸、虚脱、体温过高等问题，更严重的毒性作用包括精神病或精神不良事件。目前哌嗪类新精神活性物质在全球范围内的制造，走私和滥用问题越来越突出，因此建立哌嗪类新精神活性物质的检测方法具有一定的社会意义。 本研究参考 《GA/T 1787-2021 法庭科学疑似毒品中苄基哌嗪、11-(3-氯苯基)哌嗪、1-(3-三氟甲基苯基)哌嗪检验液相色谱和液相色谱-质谱法》，采用岛津液相色谱质谱联用仪 LCMS-8045，建立疑似毒品中的哌嗪类新精神活性物质的分析方法，供相关检测人员参考。 1.1仪器 本实验采用岛津液相色谱质谱联用仪 LCMS-8045，具体配置为： 系统控制器：CBM-20 脱气机： DGU-20As输液泵： LC-30ADx2 自动进样器： SIL-30AC柱温箱：CTO-20AC 检测器： LCMS-8045 色谱工作站： LabSolutions Ver. 5.109 1.2分析条件 液相条件 色谱柱： Shim-pack Velox (100mm L.×2.1 mm1.D.， 2.7um，(P/N：227-32021-03，岛津(上海)实验器材有限公司) 流动相：A相-0.1%甲酸-2mM乙酸铵缓冲液 B 相-0.1%甲酸甲醇 流速：0.30mL/min 柱温：40℃ 进样量：2uL 洗脱方式：梯度洗脱，B相初始浓度为5%，时间程序见表1 表1 梯度洗脱时间程序 Time(min) Module Command Value 0.5 泵 B.Conc 5 5 泵 B.Conc 25 12 泵 B.Conc 60 14 泵 B.Conc 95 16 泵 B.Conc 95 16.1 泵 B.Conc 5 20 控制器 Stop 质谱条件： 离子源： ESI(+) 雾化气流速：3L/min 加热气流速：10.0 L/min 接口温度：300℃ 接口电压：4.5kV加热模块温度：400C扫描模式：多反应监测(MRM)干燥气流速：10.0L/min DL温度：250℃ MRM 参数：见表2 表2 MRM参数 No. 名称 CAS 前体离子 产物离子 Q1 Pre Bias(V) CE(V) Q3 Pre Bias(V) 1 BZP 177.20 91.10 -14.0 -10.0 -15.0 2759-28-6 85.20 -13.0 -16.0 -14.0 2 mCPP 13078-15-4 197.10 154.10* -14.0 -19.0 -14.0 119.10 -15.0 -25.0 -10.0 3 TFMPP 15532-75-9 230.90 188.20* -17.0 -22.0 -18.0 44.10 -17.0 -23.0 -15.0 注：*表示定量离子对 样品前处理 溶剂：量取950mL甲酸-乙酸铵缓冲液和50mL 0.1%甲酸甲醇，混匀即可使用。 对照品溶液：移取BZP、mCPP、TFMPP标准物质储备液各适量，用上述溶剂逐级稀释，配制成5、10、20、50、100、200ug/L的哌嗪类标准溶液。 样品制备：称取一定量的样品于离心管中，加入10mL溶剂，密封并振荡10 min， 离心5min， 取上清液，用溶剂稀释合适倍数后经 0.22 um 过滤后上机分析。 样结果与讨论 3.1标准溶液色谱图 图1 哌嗪类标准品色谱图(5pg/L) 3.2校准曲线 将对照品溶液按照1.2分析条件进行测定，以BZP、mCPP、TFMPP的浓度为横坐标，以峰面积为纵坐标，进行线性回归分析，在测定范围内，线性良好，相关系数均>0.999，准确度在88.7-109.1%之间。线性方程、相关系数见表 3。 表3 哌嗪类校准曲线(1/C) 序号 化合物 线性范围(ug/L) 校准曲线 准确度(%) 相关系数r 1 BZP 5-200 Y=(22736.7)X+(15710.0) 88.7-108.3 0.9994 2 mCPP 5-200 Y=(38333.1)X+(54183.2) 92.5-109.1 0.9996 3 TFMPP 5-200 Y=(81382.5)X+(136970) 96.6-104.9 0.9998 图2 哌嗪类校准曲线 3.3精密度 按照上述分析条件，分别取5、20、100 ug/L对照品溶液上机重复测试8次，并计算各化合物保留时间和峰面积的相对标准偏差 (RSD%)，以评价系统重复性，结果见表4，目标物保留时间和峰面积的RSD 分别在0.05-0.35%和0.45-9.33%之间。 表4 精密度试验结果(n=8) 序号 化合物 RSD%(5ug/L) RSD% (20 ug/L) RSD% (100 ug/L) 保留时间 峰面积 保留时间 峰面积 保留时间 峰面积 1 BZP 0.35 6.52 0.18 1.64 0.16 1.03 2 mCPP 0.11 3.32 0.06 2.97 0.08 0.45 3 TMFPP 0.09 9.33 0.05 3.88 0.06 1.69 3.4加标回收率 取阴性样品，按照上述步骤制备样品样加标样品，加标浓度为2.5、10、50 ug/mg，各加标样品平行处理3次。测试结果显示：各浓度加标回收率在77.2-105.8%之间，相对标准偏差在 0.22-4.76%之间，说明本方法准确性良好。 表5加标回收实验结果(n=3) 序号 名称 样品浓度 加标(2.5pg/mg) 加标 (10 ug/mg) 加标 (50ug/mg) (ug/mg) 回收率% RSD% 回收率% RSD% 回收率% RSD% 1 BZP N.D. 77.2 4.76 81.5 1.46 84.4 0.53 2 mCPP N.D. 105.8 3.78 95.2 0.80 91.6 1.28 3 TFMPP N.D. 75.4 2.94 87.6 0.22 93.9 0.98 注：N.D.表示未检出。 3.5样品测定 取三份实际样品，按照1.2条件进样分析，以外标法计算目标物含量，结果如表6所示。 表6样品测试结果 # 称样(mg) 稀释(L) 测定浓度 (ug/L)) 样品含量 (ug/mg) BZP mCPP TFMPP BZP mCPP TFMPP 样品1 10.00 0.2 22.38 N.D. 106.00 0.45 N.D. 2.12 样品2 10.35 2.5 N.D. 81.40 N.D. N.D. 19.66 N.D. 样品3 36.49 100 N.D. N.D. 113.60 N.D. N.D. 311.3 注： N.D.表示未检出。 图3 样品1MRM色谱图 TFMPP 图4 样品 2MRM 色谱图 图5 样品3MRM色谱图 结论 本研究参考 《GA/T 1787-2021 法庭科学疑似毒品中基基哌嗪、1-(3-氯苯基)哌嗪、1-(3-三氟甲基苯基)哌嗪检验液相色谱和液相色谱-质谱法》，采用液相色谱质谱联用仪 LCMS-8045，对疑似毒品中的哌嗪类新精神活性物质分析。实验结果表明：线性、精密度、回收率均满足测定要求，样品结果测试良好，可供相关检测人员参考。 岛津应用云 本研究参考《GA/T 1787-2021法庭科学疑似毒品中苄基哌嗪、1-(3-氯苯基)哌嗪、1-(3-三氟甲基苯基)哌嗪检验液相色谱和液相色谱-质谱法》，采用液相色谱质谱联用仪LCMS-8045，对疑似毒品中的哌嗪类新精神活性物质分析。实验结果表明：线性、精密度、回收率均满足测定要求，样品结果测试良好，可供相关检测人员参考。