环境水（除海水）中有机污染物检测

针对多种水源中的 34 种 ng/L 量级痕量有机化合物的检测和定量，Agilent 1290 Infinity Flexible Cube 模块已能够实现全自动化的在线 SPE 萃取 LC/MS/MS 分析，这些化合物包括药物、个人护理产品、杀虫剂和全氟化合物等。分析过程仅需 1.7 mL 样品，且一个分析周期不超过 15 分钟，这在一定程度上是由于 Agilent 6460 三重四极杆 LC/MS 系统具有同时正、负离子化分析的功能。该方法可以自动进行在线样品前处理，实现了无与伦比的高通量和高重现性，并且还节省时间、人力和溶剂。

本应用简报介绍了使用 Agilent 6495 三重四极杆质谱仪检测水中 ppt 级别药物和个人护理用品的两种方法。根据所需流动相的不同分为正离子模式方法和负离子模式方法。动态多反应监测 (DMRM) 可对正离子模式下具有 316 种 MRM 离子对的 118 种化合物， 以及负离子模式下具有 62 种 MRM 离子对的 22 种化合物实现精密、准确的定量分析。利用高灵敏度 6495 三重四极杆液质联用系统简化分析流程，仅可直接进样 40 µL 水而无需采用固相萃取 (SPE) 进行繁琐的分析物富集流程。

对于科学界和公众来说，包括药物及其代谢物在内的药物活性化合物是影响水质的一个重要问题，尽管其数量不占主要的比例。水中的药物残留对人、野生动物和鱼类可能 会产生不利的影响。因此，需要一个灵敏而可靠的分析方法来检测这些痕量化合物。 本研究利用安捷伦 1290 Infinity 液相色谱和带双离子漏斗技术的安捷伦 6490 三重四极 杆液质联用仪直接分析地表水中 ng/L 浓度水平的药物和个人护理品 (PPCP) 类化合物 。无需样品制备便可以在 1-500 mg/L 的检测限范围内检测 20 个药物和个人护理品 (PPCP) 类化合物，这是化合物之间的化学结构和离子化效率的差异所致。样品预浓缩 阶段的去除可大大降低样品的制备时间、简化分析、降低分析成本，从而抵消了固相 萃取方法常见的基质效应 。

作为“使用 Agilent 6495 三重四极杆质谱仪检测水中的药物和个人护理用品 (PPCP)”应用简报的后续研究，本应用简报介绍了使用 Agilent 6545 Q-TOF LC/MS 系统对水中 ppt 级 PPCP 进行筛查和定量分析的两种方法。同样，由 于这两种方法使用了相同流动相，故将其分为正离子模式和负离子模式。使用针对易碎裂有机小分子优化的 Swarm 调谐参数，通过 6545 Q-TOF LC/MS 系统分别在正离子和负离子模式下对 118 和 22 种化合物实现了精准的筛查 和定量。选择高灵敏度限幅器模式以最大程度提高仪器灵敏度。无需进行固 相萃取 (SPE) 等繁琐的富集流程，即可检测出大多数 PPCP 组分。样品前处 理过程包括过滤约 3 mL 样品、向 1.0 mL 过滤后的样品中加入内标，以及将 40 μL 样品进样至 Q-TOF LC/MS 进行分析，大多数分析物的报告限为 10 ppt。 多数分析物的检测限 (LOD) 和定量下限 (LLOQ) 远低于 10 ppt。

本应用简报描述了一种自动在线固相萃取 (SPE) 与超高效液相色谱/串联质谱(UHPLC/MS/MS) 联用的方法，用于同时测定环境水基质中的新型有机污染物(EOCs)。共选择 87 种 EOCs 作为目标分析物，包括 58 种药物和个人护理用品(PPCPs)、22 种全氟烷基化合物 (PFASs) 和 7 种有机磷阻燃剂 (PFRs)。通过优化在线 SPE 样品富集参数以及 LC/MS 分离和检测条件，评估了该方法分析饮用水、地表水和废水出水等环境水基质中所有 87 种分析物的性能。经优化的方法具有良好的线性、分析灵敏度（几乎所有分析物的 LOQ < 10 ng/L）、准确度和精密度，能够可靠用于环境水基质中这些 EOCs 的高通量筛查。

药物和个人护理用品 (PPCP) 是地表水中的污染物来源。地表水中的 PPCP 会对野生动植物带来负面影响。而 PPCP 在水中的浓度通常特别低，要想对这些化合物进行高通量分析特别困难，需要先进行耗时的固相萃取 (SPE)，然后 再联用液相色谱/串联质谱仪 (LC/MS/MS) 进行分析。此外，PPCP 包括多种化合物，种类不一，化学特性各有不同。因此，需要使用具有正、负离子化模式的高灵敏度质谱仪进行高通量综合分析。 本应用简报评估了具有优化 MRM 间延迟时间的改良版软件和固件，其在配备离子漏斗的三重四极杆质谱仪中使用，无需进行 SPE 操作，直接进样水样即可分析，提高了 PPCP 的分析通量。 我们还对地标水中浓度低至 0.5 ng/L 的 32 种候选 PPCP 化合物进行了筛查和定量，分析数据展示了高准确度和精度。

近年来，环境水污染问题日益突出，水中药品及个人护理用品（PHARMACEUTICALSANDPERSONALCAREPRODUCTS，简称PPCPS）这类新型污染物，也日益受到公众和学术界的广泛关注。抗生素药物作为其中的一类，随着畜牧业和渔业养殖的扩大，常以代谢产物随着动物的排泄物、屠宰血水或药物滥用等方式进入地球的水循环体系，对水体造成非常大的破坏。因此，开发水中抗生素的检测方法，对提升自然水体和废水中抗生素的监测能力具有重要意义。

使用安捷伦在线 SPE 富集三重四极杆液质联用系统能够对水中的痕量有机污染物进行高灵敏度检测。在进样量为 900 μL 的情况下，大多数分析物能够以低至 ng/L 级的浓度得到准确定量。除一种化合物外，均获得了优异的线性和精密度。该方法提供了与常规离线 SPE 方法相媲美的检测灵敏度，并节省了分析时间、工作量和溶剂用量。

本文采用安捷伦三重四极杆液质联用系统，建立了测定环境水中药物和个人护理用品 (PPCP) 的分析方法。文中利用直接进样方式，应用动态 MRM 采集模式实现了同时对环境水中 377 种 PPCP 快速准确的筛查和定量分析，包括抗生素类 104 种、兴奋剂类 29 种、激素类 46 种、精神类 48 种、解热镇痛类 28 种、抗过敏类 13 种、心血管类 20 种、农药 48 种以及其他类 41 种。该方法具有高通量、高灵敏度和覆盖范围广等特点，适合于环境行业 PPCP 高通量的筛查和检测。

建立了一种快速、灵敏的液相色谱/质谱/质谱联用技术，用于分析低ng/L (ppt)水平的水和尿液样品中的三种内源性雌激素的LX-50 UHPLC系统与QSight 420三四极质谱联用分析方法。该方法灵敏度高，线性、精密度和准确度好，不需要衍生化和SPE浓缩。

本文介绍了一种将在线 SPE 与超高效液相色谱- 串联质谱 (UHPLC/MS/MS) 联用的方法，用于同时测定环境水基质中的新兴有机污染物 (EOC)。共筛选出 87 种污染物作为目标化合物，包括 58 种药物和个人护理用品 (PPCP)、22 种全氟烷基物质 (PFAS)和 7 种有机磷阻燃剂 (PFR)。通过优化在线固相萃取样品富集参数和 LC/MS 分离检测条件，对该方法在饮用水、地表水和污水处理出水等环境水中的 87 种化合物进行了性能评价。优化后的方法具有良好的线性、分析灵敏度、准确度和精密度，可有效地用于环境水基质中新兴有机污染的高通量筛查。

烷基酚聚氧乙烯醚 (APEO) 是一类非离子表面活性剂，具有良好的润湿、渗透、乳化、分散、增溶和洗涤作用，广泛应用于洗涤剂、个人护理的日用化工、纺织、造纸、石油、冶金、农药、制药、印刷、合成橡胶、合成树脂、塑料等行业。在 APEO 中，壬基酚聚氧乙烯醚 (NPEO) 的应用最多，占 80% 以上；其次是辛基酚聚氧乙烯醚 (OPEO)，占 15%以上；十二烷基聚氧乙烯醚 (DPEO) 和二壬基酚聚氧乙烯醚 (DNPEO) 各占 1% 左右。 APEO 的生产过程中副产物以及最终代谢产物都具有很强的毒性，并可通过各种途径进入环境。美国环境保护署 (EPA) 在 1997 年提出了 70 种属环境激素的化学物质，其中就有 NPEO 和 OPEO。也有报道指出其代谢物 NPEO1 和 NPEO2 具有类似于 NPEO 的雌性激素效应。APEO 的生物降解性与阴离子表面活性剂和其它非离子表面活性剂相比是最差的，NPEO 的最初生物降解率只有 4%，而根据欧盟规定环保型表面活性剂的最初生物降解率必须在 80% 以上。由于 APEO 的生物降解性较差，有些国家和地区已开始限制其用量，中国洗衣粉国标 GB/T 13171-2004 已禁止 APEO 的使用。

The Agilent 1290 Infinity Flexible Cube module has enabled a fully automated online SPE extraction LC/MS/MS method for ng/L level detection and quantitation of 34 trace organic compounds (pharmaceuticals, personal-care products, pesticides, perfluorinated compounds and so forth) in a wide variety of water sources. It requires only 1.7 mL of sample and provides a cycle time less than 15 minutes, enabled in part by the simultaneous positive and negative ionization feature of the Agilent 6460 Triple Quadrupole LC/MS. The automated online sample preparation embodied in this method provides unparalleled throughput and reproducibility, as well as time, labor, and solvent savings.

布洛芬是一种广泛应用于成人和儿童的止痛和解热剂，由于它是末梢水中报道最多的药物成份之一，因此确定不同水处理工艺的去除量很重要。高效液相色谱法是确定布洛芬在水中的含量和帮助优化其去除工艺的关键技术。本文简要介绍了Quasar表面多孔颗粒(SPP) C18色谱柱在水中布洛芬分析中的应用。

本方案利用UHPLC-MSMS 对河水中31 种PPCPs 进行定性和定量的应用。UHPLC-MSMS 非常适合此类分析，因为UHPLC 可提供最佳的色谱分离效果，而串联四极杆（MSMS）可提供最佳的灵敏度和选择性。MSMS 还可以通过待测化合物离子碎片和离子比的独特组合进行阳性判定。该方案可在6 分钟内对PPCPs 进行快速、可靠的直接进样分析。对大多数组份而言，样品分析时间低于10分钟，定量限处于低ppt 水平。

本文使用岛津超高效液相色谱-三重四极杆质谱联用仪建立了水质中11种环境激素的检测方法。实验结果表明，在0.5-100 ng/mL浓度范围内，方法线性良好，线性相关系数在0.9961-0.9999之间。曲线各标点准确度在89.0-117.3%之间。1 ng/mL标准溶液连续进样6次，保留时间和峰面积的相对标准偏差(RSD%)分别在0.05-0.16%和1.6-3.5%之间，方法精密度良好。1.0 ng/L、10 ng/L和50 ng/L三个不同浓度加标回收率在84.2-114.9%之间，平行三份样品的相对标准偏差(RSD%)在1.8-4.7%之间。该方法简单、方便、准确，适用于生活饮用水及其水源中11种环境激素的检测。

As a follow up to the Application Note on detection of pharmaceuticals and personal care products (PPCPs) in water using the Agilent 6495 Triple Quadrupole Mass Spectrometer 8 , this Application Note describes two methods to screen and quantitate PPCPs in water at part per trillion (ppt) levels using the Agilent 6545 Q - TOF LC/ MS System. Similarly, the methods were divided into positive ion mode and negative ion mode due to the unique mobile phases used for the two methods. The precise and accurate screening and quantitation of 118 compounds in positive ion mode and 22 compou nds in negative mode was accomplished on the 6545 Q - TOF LC/MS using the Swarm tune parameters optimized for small fragile organic molecules. The high sensitivity slicer mode was selected to maximize instrument sensitivity. Most of the PPCPs could be det ected without tedious analyte enrichment such as solid phase extraction (SPE). The extent of sample preparation included filtering approximately 3 mL of sample, adding internal standards to a 1.0 mL aliquot of the filtered sample, and injecting 40 μL of sample for analysis by Q - TOF LC/MS with reporting limits for the majority of analytes at 10 ppt. The limit of detection (LOD) and lower limit of quantitation (LLOQ) for most of the analytes are much lower than 10 ppt

亚甲蓝染料在水溶液中与阴离子合成洗涤剂形成易被有机溶剂萃取的蓝色化合物。未反应的亚甲蓝则仍留在水溶液中。根据有机相蓝色的强度,测定阴离子合成洗涤剂的含量。

本实验中采用直接进样的方式对水样中的阿莫西林进行检测。借助 AB SCIEX 公司的液质联用系统的高灵敏度，无需繁琐的前处理富集过程，直接进样检测，完全达到了检测下限的苛刻要求。同时，一次分析仅需要几分钟的时间，大大的减少了分析时间并提高工作效率。

前言 药物和个人护理用品 (PPCP) 是地表水中的污染物来源。地表水中的 PPCP 会对野生动植物带来负面影响。而 PPCP 在水中的浓度通常特别低，要想对这些化合物进行高通量分析特别困难，需要先进行耗时的固相萃取 (SPE)，然后再联用液相色谱/串联质谱仪 (LC/MS/MS) 进行分析。此外，PPCP 包括多种化合物，种类不一，化学特性各有不同。因此，需要使用具有正、负离子化模式的 高灵敏度质谱仪进行高通量综合分析。

本文集针对《重点管控新污染物清单》化合物，依托SCIEX高灵敏、抗基质干扰的液质联用仪，建立了完备的新污染物监测解决方案，具备高灵敏度、高稳定性和高覆盖率的技术优势。

本应用文集针对新版GB5749-2022《生活饮用水卫生标准》的监测项目，在 SCIEX 液质系统上开发了多个 LC-MS/MS 分析方法，，帮助技术检测人员节省方法开发的时间，提高工作效率。

在QTOF液质上开发了水质中筛查371种农药及PPCPs的SWATH数据采集和处理方法，一针进样20分钟内同时获得所有化合物 的一级和二级质谱信息。

采用液质系统建立了一套环境水中176种PPCPs的筛查和定量的高通量分析方法