地表水、地下水、生活污水、工业废水中甲醇和丙酮检测方案(顶空进样器)

文件号： FLYQ-AD-FA-01浙江福立分析仪器股份有限公司应用中心 水质甲醇和丙酮的测定分析报告 一、参考标准 参照 HJ 895-2017《水质甲醇和丙酮的测定顶空/气相色谱法》 二、方法介绍 在一定的温度条件下，顶空瓶内样品中挥发性组分向液上空间挥发，产生蒸气压，在气液两相达到热力学动态平衡后，气相中的挥发性有机物经气相色谱分离，用氢火焰离子化检测器进行检测。以色谱保留时间定性，外标法定量。 三、试剂和材料 3.1试剂 3.1.1 实验用水：蒸馏水煮沸加盖冷却 3.1.2 盐酸 (HCI) 3.1.3氯化钠 (NaCl)：农残级，在400℃下加热2h， 除去可能吸附于表面的有机物。 3.1.4抗败血酸 (C6H8O6) 3.1.5甲醇(CH3OH)：色谱纯 3.1.6丙酮(CH3COCH3)：分析纯 3.1.7乙酸乙酯：分析纯 3.1.8乙酸甲酯：分析纯 3.1.9 氮气：纯度99.999%，1作载气 3.1.10 氢气：纯度99.999%，燃烧气 3.1.11空气：空气净化器经气体净化器 3.2仪器设备 3.2.1 GC9720Plus气相色谱仪，附宽量程氢火焰检测器(FID) 3.2.2 HS 930 全自动顶空进样器 3.2.3 RB-InoWax/30m*0.53mm*1.0um 3.2.4KB-624/30m*0.53mm*3.0um 3.2.5分析天平：感量为 0.0001g 3.2.6顶空瓶： 20mL与HS930全自动顶空进样器配套的玻璃顶空瓶，具密封垫、密封盖 3.2.7微量注射器：10uL、50uL、1mlL 3.2.8采样瓶： 40mL棕色玻璃瓶，具硅橡胶-聚四氟乙烯内衬螺旋盖。 3.2.9一般实验室常用仪器和设备 四、溶液配制 4.1标准溶液配制 4.1.1甲醇和丙酮标准使用液Ⅰ： p(CH，OH) =3.032×10*mg/L， p (CH，COCH，)=3.382×10°mg/L。 取适量实验水于50ml容量瓶，置于天平上称重。小心滴入数滴甲醇至增重 1.5160g，再次称重，根据两次称重质量之差计算甲醇的准确加入质量。继续小心滴入数滴丙酮至增重0.1691g， 再次称重，根据最后两次称重质量之差计算丙酮的准确加入质量。用实验水定容至标线，摇匀，计算甲醇和丙酮标准使用液Ⅰ的准确浓度(精确至1mg/L)。临用现配。 4.1.2甲醇和丙酮标准使用液Ⅱ： p (CH，OH) =303.2mg/L， p (CH，COCH))=33.82mg/L。准确移取 0.5ml甲醇和丙酮标准使用液1于50ml容量瓶中，用实验水定容，摇匀。 4.1.3甲醇和丙酮的标准系列浓度配制： 取顶空瓶7个，分别加入3.0g氯化钠，准确移取 10mL实验用水至各顶空瓶，再分别加入0、25、50、100uL标准使用液Ⅱ和5、10、15uL标准使用液Ⅰ，配制成甲醇的标准系列浓度分别为0、0.758、1.516、3.032、15.16、30.320、45.48mg/L，丙酮的标准系列浓度分别为0、0.0846、0.1691、0.3382、1.691、3.382、5.073mg/L，压盖摇匀。 4.2样品溶液配制 4.2.1样品溶液的采集： 采样前，向采样瓶中加25mg(精准至0.001g) 抗坏血酸。采集样品时，不得用样品进行荡洗，应使样品在采样瓶中溢流且不留空间，取样时应尽量避免或减少样品在空气中的暴露。 4.2.2样品溶液的制备： 样品采集后，应立即加入适量盐酸溶液使样品pH≤2， 再准确移取10mL样品于预先加入3.0g氯化钠的顶空瓶中，立即加盖密封，摇匀待测。 五、测定 5.1干扰和消除(RB-InoWax/30m*0.53mm*1.0um) 31.6mg/L 甲醇、3.16mg/L 丙酮、36.8mg/L乙酸甲酯、36mg/L乙酸乙酯的标样谱图 5.2典型普图 15.16mg/L 甲醇、1.691mg/L丙酮的标羊谱图 5.3辅助色谱柱 (KB-624/30m*0.53mm*3.0um)上的干扰排除 [pA]500.000. IUnit： min] 5.4重复性实验 文件号：FLYQ-AD-FA-01 1 丙酮2 甲醇 5.611 0.115 40743.9 1.4252 7195.8 1.6323 42.3511 0.9450 6 图2 15.16mg/L甲醇、1.691mg/L丙酮标重重复性谱图 5.5标准曲线 5.6检出限 以取样10ml计，本方法的检出限、定量限如下表所示： 组分名 含量 [mg/L] 含量 [mg/L] 含量[mg/L] 含量 [mg/L] 含量 [mg/L] 含量 [mg/L] 含量 [mg/L] 检出限 [mg/L] 定量限 [mg/L] 丙酮 0.0949 0.0942 0.0933 0.0942 0.0956 0.0975 0.0935 0.0046 0.0184 甲醇 0.7644 0.7463 0.7781 0.7716 0.7408 0.7592 0.7584 0.0414 0.1656 5.7实际样品加标测定精密度汇总表 化合物 基体类型 加标浓度(mg/L) 三针平均值(mg/L) 三针平均加标回收率(%) 实验室内相对标准偏差(%) 甲醇 地表水 7.8832 8.0018 1.0150 0.3426 39.416 39.7888 1.0095 0.5895 丙酮 地表水 0.8793 0.8908 1.0131 0.0373 4.3966 4.4702 1.0167 0.0408 5.8样品两针典型谱图及分析结果 [pA] 10.000 9.000 8.000 7.000 6.000 5.000 4.000 00 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 [Unit： min] 峰序组分名 保留时间[min]半峰宽[min]峰高[fA] 峰面积[fA*s] 峰面积[%]含量[mg/L] 1丙酮 3.802 0.141 62.5 542.4 75.1616 0.0164 2甲醇 5.586 0.113 20.9 179.2 24.8384 0.0662 总计： 83.4 721.6 100.0000 0.0826 六、实验结果 方法验证结论：丙酮、甲醇的精密度、线性相关系数、检出限、样品加标回收率结果汇总如下： 化合物 保留时间 RSD% 峰面积RSD% 标准曲线线性相关系数 检出限 mg/L 样品平均含量mg/L 样品加标回收率% 丙酮 0.067 1.5166 0.99994 0.0046 0.02 98.62-106.20 甲醇 0.084 1.7337 0.99936 0.0414 0.1 97.17-105.86 水环境问题关系到我们每一个人的生活，污水、废水综合处理可以合理提高水资源利用率，同时也能为城市居民生活用水提供有效安全保障。近期，一则关于辽宁一污水处理厂进水受到异常污水的冲击，擅自停运了污水处理设备，使得市政管线污水溢流到了厂区外，严重污染了周边的生态环境的通报再次引发了人们对水环境治理的关注。为保护环境，保障人体健康，水质检测需从源头把控，才能助力打好污染防治攻坚战，守护碧水蓝天美好家园。水质检测，包含项目众多，其中有机物的检测列在其中。甲醇和丙酮为常用的有机原料，均为易溶于水的无色挥发性组分，HJ 895-2017《水质 甲醇和丙酮的测定 顶空／气相色谱法》中规范了水质中这两种物质的具体检测方法。本期将走进分析实验室，一同看看水质中甲醇、丙酮的测定方法，看看我们的水质是否超标。分析方法：参考HJ 895-2017《水质 甲醇和丙酮的测定 顶空／气相色谱法》，在一定的温度条件下，顶空瓶内样品中挥发性组分向液上空间挥发，产生蒸气压，在气液两相达到热力学动态平衡后，气相中的挥发性有机物经气相色谱分离，用氢火焰离子化检测器进行检测。以色谱峰保留时间定性，外标法定量。部分分析结果如下：RB-InoWax/30m*0.53mm*1.0μm色谱柱上测定标样谱图：31.6mg/L甲醇、3.16mg/L丙酮、36.8mg/L乙酸甲酯、36mg/L乙酸乙酯的标样谱图15.16mg/L甲醇、1.691mg/L丙酮的标样谱图为排除乙酸甲酯、乙酸乙酯对甲醇、丙酮的干扰需要使用辅助色谱柱（KB-624/30m*0.53mm*3.0μm）上进行干扰排除：地表水样品谱图：