环境空气中三甲胺检测方案(顶空进样器)

文件号： FLYQ-AD-FA-01浙江福立分析仪器股份有限公司应用中心 环境空气和废气三甲胺的测定分析报告 一、参考标准 参照HJ1042-2019《环境空气和废气三甲胺的测定溶液吸收-顶空/气相色谱法》 二、方法介绍 在一定的温度条件下，顶空瓶内样品中挥发性组分向液上空间挥发，产生蒸气压，在气液两相达到热力学动态平衡后，气相中的挥发性有机物经气相色谱分离，用氢火焰离子化检测器进行检测。以色谱保留时间定性，外标法定量。 三、试剂和材料 3.1试剂 3.1.1 实验用水：娃哈哈纯净水 3.1.2 硫酸： p(H，SO)=1.84g/ml，优级纯 3.1.3氯化钠 (NaCl)：分析纯 3.1.4硫酸钾(K，SO)：分析纯 3.1.5氢氧化钠 (NaOH)：分析纯 3.1.6氨水水 (NHHO)：分析纯 3.1.7甲胺盐酸盐 (CH，NHCI)： w≥98% 3.1.8二甲胺盐酸盐 (C，HCIN)：： w≥98% 3.1.9三甲胺盐酸盐 (C3H9N·HCI)：w≥98% 3.1.10三乙胺盐酸盐(C，HICIN)：w≥99% 3.1.11二乙胺盐酸盐 (CHN·HCI)： w≥98.5% 3.1.12乙胺盐酒盐 (C2H7N·HCI)： w≥98% 3.1.13 氮气：纯度99.999%， 作载气 3.1.14 氢气：纯度99.999%， 烧燃烧气 3.1.15空气：空气净化器经气体净化器 3.2仪器设备 3.2.1 GC9720Plus气相色谱仪，附宽量程氢火焰检测器(FID) 3.2.2 HS 930 全自动顶空进样器 3.2.3 CP-Volamine/30m*0.32mm 1(CP7447) 3.2.4分析天平：感量为 0.0001g 3.2.5顶空瓶： 20ml 与 HS 930 全自动顶空进样器配套的玻璃顶空瓶，具密封垫、密封盖3.2.6气泡吸收瓶：50m 3.2.7空气采样器：流量范围0.1L/min-1.5L/min 3.2.8一般实验室常用仪器和设备 四、溶液配制 4.1标准溶液配制 4.1.1硫酸吸收液：c (H，SO) =0.06mol/L 移取1.6ml硫酸(3.1.2)，缓慢加入适量水中，冷却后稀释定容至500ml容量瓶中，混匀，临用现配。 4.1.2氢氧化钠溶液：：W(NaOH))=50% 称取 10g氢氧化钠(3.1.5)，溶于10ml水中。 4.1.3三甲胺标准贮备液： p(TMA) =10246.91mg/L 准确称取 0.1660g三甲胺盐酸盐(3.1.9)，移取5ml吸收液(4.1.1)溶解，准确定容至10ml。4℃以下冷藏可保存1个月。 4.1.4三甲胺标准使用液Ⅰ：p(TMA)=1.025mg/L 用10ul配样针移取 10ul 三甲胺标准贮备液(4.1.3)，用吸收液(4.1.1)准确定容至100ml容量瓶中。分别称取 3.2g氯化钠(3.1.3)和1.0g硫酸钾(3.1.4)于顶空瓶中，将上诉定容的标液10ml 移入顶空瓶中。加入500ul氢氧化钠溶液(4.1.2)和100ul氨水<( (3.1.6)，立即密封顶空瓶，轻摇至盐溶解。在加入氨水和氢氧化钠溶液时，应放在顶空瓶底部，避免目标化合物的逸失。 4.1.5三甲胺标准使用液Ⅱ： p(TMA) =0.5125mg/L 分别称取3.2g氯化钠(3.1.3)和1.0g硫酸钾(3.1.4)于顶空瓶中，用10ml移液管分别移取5ml三甲胺标准使用液I (4.1.4)和5ml硫酸吸收液(4.1.1)至顶空瓶，加入500ul氢氧化钠溶液(4.1.2)和100ul氨水(3.1.6)，立即密封顶空瓶，轻摇至盐溶解。在加入氨水和氢氧化钠溶液时，应放在顶空瓶底部，避免目标化合物的逸失。 4.1 三甲胺标准使用液Ⅲ： p(TMA) =0.200.：205mg/L 分别称取3.2g氯化钠(3.1.3)和1.0g硫酸钾(3.1.4)于顶空瓶中，用10ml移液管分别移取2ml三甲胺标准使用液I (4.1.4)和8ml硫酸吸收液(4.1.1)至顶空瓶，加入500ul氢氧化钠溶液(4.1.2)和100ul氨水(3.1.6)，立即密封顶空瓶，轻摇至盐溶解。在加入氨水和氢氧化钠溶液时，应放在顶空瓶底部，避免目标化合物的逸失。 4.1.7三甲胺标准使用液IV： p(TMA) =0.0513mg/L 分别称取3.2g氯化钠(3.1.3)和1.0g硫酸钾((3.1.44))于于顶空瓶中，用1ml移液枪和10ml移液管分别移取 500ul 三甲胺标准使用液Ⅰ(4.1.4)和9.5ml硫酸吸收液(4.1.1)至顶空瓶，加入500ul氢氧化钠溶液友(4.1.2) 和100ul氨水(3.1.6)，立即密页顶空瓶，轻摇至盐溶解。在加入氨水和氢氧化钠溶液时，应放在顶空瓶底部，避免目标化合物的逸失。 4.1.8三甲胺标准使用液Ⅴ：p(TMA) =0.0205mg/L 用2ml移液管移取2ml三甲胺标准贮备液(4.1.4)，用吸收液(4.1.1)准确定容至100ml容量瓶中。分别称取 3.2g氯化钠(3.1.3)和1.0g硫酸钾(3.1.4)于顶空瓶中，将上诉定容的标液10ml移入顶空瓶中。加入500ul氢氧化钠溶液(4.1.2)和100ul氨水(3.1.6)，立即密封顶空瓶，轻摇至盐溶解。在加入氨水和氢氧化钠溶液时，应放在顶空瓶底部，避免目标化合物的逸失。 4.2样品溶液配制 4.2.1样品溶液的采集： 采样装置后串联两支各装 10ml 吸收液(4.1.1)的50ml气泡吸收瓶(3.2.6)，用空气采样器(3.2.7)以 1.0L/min 流量连续采样 20min。 4.2.2样品溶液的制备： 分别称取3.2g氯化钠(3.1.3)和1.0g硫酸钾(3.1.4)于顶空瓶中，将吸收瓶中所有吸收液移入顶空瓶中。加入500ul氢氧化钠溶液(4.1.2)和100ul氨水(3.1.6)，立即密封顶空瓶，轻摇至盐溶解。在加入氨水和氢氧化钠溶液时，应放在顶空瓶底部，避免目标化合物的逸失。 五、测定 5.1顶空条件 (1)加热箱温度：80C； (2)取样针温度：110℃； (3)阀箱温度：120℃； (4)传输管温度：130℃； (5)加热时间：30min。 5.2色谱条件 (1) 进样口：200℃； (2) 柱温：65℃保持5min， 以10℃/min 升至200℃，保持10min； (3) 检测器：250℃； (4) 恒流：1mL/min； (5) 分流比： 10：1； (6) 进样量：1mL。 5.3干扰和消除 1-甲胺；2-二甲胺；3-乙胺；4-三甲胺；5-二乙胺；6-三乙胺。 5.4典型谱图 0.5125mg/L三甲胺标样谱图 5.5重复性实验 序号 平均时间 平均面积1三甲胺 5.891 0.100 10994.0 1.6507 1793.3 1.7837 100.0000 0.0000 6 0.205mg/L三甲胺标样重复性谱图 5.6标准曲线 5.7 检出限 以采样20L计，本方法的检出限、定量限如下表所示： 组分名 含量[mg/L] 含量[mg/L] 含量mg/L] 含量[mg/L] 含量 [mg/L] 含量[mg/L] 含量[mg/L] 检出限[mg/L] 检出限[mg/m³] 定量限 [mg/m³] 三甲胺 0.0233 0.0257 0.0226 0.0208 0.0269 0.0268 0.0263 0.00752 0.00376 0.01504 5.8实际样品加标测定精密度汇总表 化合物 样品类型 加标浓度(mg/m²) 三针平均加标回收率(%) 标准加标回收率(%) 三甲胺 空气样品 0.0259 111.70 98.6±2.8 0.1036 110.05 101±5.4 2.0716 108.75 98.7±3.6 5.9样品两针典型谱图及分析结果 [Unit： min 峰序组分保留时间[min]半峰宽[min]山高[fA] 峰面积[fA*s]峰面积[%]含量[mg/L] 1三甲胺 6.010 0.087 138.7 810.7 100.0000 0.0153总计： 138.7 810.7 100.0000 0.0153 六、实验结果 方法验证结论：丙酮、甲醇的精密度、线性相关系数、检出限、样品加标回收率结果汇总如下： 组分 保留时间RSD% 峰面积RSD% 线性相关系数 检出限 [mg/m3] 样品加标回收率 % 三甲胺 5.880 1.6507 0.999 0.0038 109-112 1-甲胺；2-二甲胺；3-乙胺；4-三甲胺；5-二乙胺；6-三乙胺标样谱图在本方法条件下，氨、甲胺、二甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺均可与2三甲胺有效分离，不干扰测定。0.5125mg/L三甲胺标样典型谱图某环境空气样品测定谱图