饮料中对苯二甲酸二辛酯（聚氯乙烯-PVC）检测方案(气质联用仪)

2021年1月国家市场监督管理总局发布关于《食品中对苯二甲酸二辛酯的测定》等6项食品补充检验方法，明确规定了对苯二甲酸二辛酯在食品中的含量限制。对苯二甲酸二辛酯（DOTP）是一种有机化合物，分子式为C24H38O4。为透明油状液体，不溶于水，溶于一般有机溶剂 。对苯二甲酸二辛酯是聚氯乙烯（PVC）塑料用的一种性能优良的主增塑剂，具有耐热、耐寒、难挥发、抗抽出、柔软性和电绝缘性能好等优点。                                               摘要本应用介绍了SCION456C-SQ气质联用系统，测定食品中对苯二甲酸二辛酯的含量，该方法操作简单，重复性良好，回收率合格，符合BJS202101《食品中对苯二甲酸二辛酯的测定》要求。实验部分使用配备了分流/不分流进样口的SCION456C-SQ气质联用仪和MS Work Station色谱工作站软件进行实验。样品准备标准品：对苯二甲酸二辛酯标准品98.3%（CAS 6422-86-2）标准溶液配置标准储备液配置（1000ug/ml）：称取0.010g标准物质，用正己烷定容至10ml;标准中间液配置（10ug/ml）：移取1000ug/ml标准储备液100ul，用正己烷定容至10ml;标准曲线配置：分别移取适量的10ug/ml的标准中间液，使其浓度分别为0.025ug/ml，0.050ug/ml，0.10ug/ml，0.20ug/ml，0.40ug/ml，0.50ug/ml。样品制备称取0.5g待测样品，加2ml蒸馏水涡旋，再加入10ml的正己烷，涡旋1min，震荡1min,超声20min，离心5min，取上清液上机。色谱条件SCION-5MS（30m*0.25mm*0.25um）部件号 SC32223进样口：250℃载气：He 1.0ml/min 恒流进样模式：不分流升温程序：100℃保持0.5min；20℃/min升至240℃保持0.5min；10℃/min升至300℃保持3min。质谱条件离子源：惰性EI源扫描模式：Scan&SIM扫描范围：50-350aum溶剂延迟：10minManifold温度：40℃离子源温度：230℃传输线温度：280℃实验结果使用上述仪器条件对5.0ug/ml的对苯二甲酸二辛酯进行分析，如图1所示，其能得到很好的分离。并对该方法进行自动生成SIM采集事件，提高灵敏度。图1 标准溶液的总离子流图实验低检出限在SIM采集下，对0.01ug/ml进行分析，其信噪比为172，满足条件，图谱见图2。图2 SIM模式下的信噪比校准曲线使用SIM采集方法，采用外标法进行校准，依次从低浓度到高浓度进行测定。化合物的保留时间，,峰面积及线性回归系数（?^2）列于表1中，其线性回归系数（ ?^2）为0.999，满足标准要求。浓度（ug/ml）保留时间（min）峰面积R20.02513.98576950.9990.05013.985149290.1013.984292770.2013.984588710.4013.9861263690.5013.985159923表1 待测物的峰面积和线性回归系数重复性测定使用0.050ug/ml的标准工作也按照测试条件进行重复性实验，得到目标化合物的重叠色谱图如图3所示，由此可知，目标化合物重现性良好，其结果平均值为0.460ug/ml；RSD为0.646%。以上结果显示测试的准确度和精密度均为优良水平。图3 待测物重复性实验结果空白加标回收测试称取0.5g去离子水于反应瓶中，加入500ul 10ug/ml的标准溶液于反应瓶中，加入2ml去离子水，涡旋；再加入10ml正己烷于反应瓶中，涡旋；水浴超声20min，离心去上清液上机测试。测试结果见表2。样品名称加标量定容体积（ml）化合物/定量离子保留时间（min）浓度（mg/kg）回收率（%）RSD去离子水500ul 10ug/ml的标准储备液10DOTP/26113.9800.533106.60.604%13.9810.531106.213.9800.527105.413.9810.524104.813.9800.528105.613.9790.529105.8表2 空白加标回收测试结果由上表结果可以看出，空白加标回收测试，其回收率在104.8%-106.6%之间，RSD别为0.604%，符合BJS202101标准的测试要求。可见测试条件优良，测试过程控制良好。谱图见图4。图4 空白加标回收谱图加标回收测试分别取0.5g液体样品1和液体样品2于反应瓶中，加入500ul 10ug/ml的标准溶液于反应瓶中，加入2ml去离子水，涡旋；再加入10ml正己烷于反应瓶中，涡旋；水浴超声20min，离心去上清液上机测试。测试结果见表3。样品名称加标量定容体积（ml）化合物/定量离子保留时间（min）浓度（mg/kg）回收率（%）RSD样品1500ul 10ug/ml的标准储备液10DOTP/26113.9830.47494.80.838%13.9840.47294.413.9830.47494.813.9830.46693.213.9820.47795.413.9820.47695.2样品2500ul 10ug/ml的标准储备液10DOTP/26113.9830.42885.60.663%13.9810.43486.813.9820.43486.813.9820.43386.613.9830.43486.813.9820.43787.4表3 样品加标回收测试结果由上表结果可以看出，标准储备液经过前处理后上机测试，回收率在85.6%-95.4%之间，RSD分别为0.838%和0.663%，符合BJS202101标准的测试要求。可见测试条件优良，测试过程控制良好。谱图见图5。图5 样品加标回收谱图结论使用SCION456C-SQ对食品中对苯二甲酸二辛酯的测试效果优良、准确，符合BJS202101的要求，可以用于待测样品的准确测试。参考文献【1】BJS202101食品中对苯二甲酸二辛酯的测定