饮用水中消毒副产物检测

采用Agilent UHPLC1290-6460 QQQ建立了自来水中消毒副产物9 种卤乙酸的高效快速分析方法。本方法采用Zobax Plus Eclipse C8 和甲醇－水流动相体系在4 min实现一氯乙酸(MCAA)、二氯乙酸(DCAA)、三氯乙酸(TCAA)、一溴乙酸(MBAA)、二溴乙酸(DBAA)、三溴乙酸(TBAA)、一氯一溴乙酸(BCAA)、一氯二溴乙酸(CDBAA) 和一溴二氯乙酸(BDCAA)；在1-100 μg·L-1浓度范围内，9种卤乙酸的相关系数(R2)均大于0.99；50 μg·L-1浓度下，连续进样6针，RSD在1.98%-4.04% 范围内。其中二氯乙酸和三氯乙酸在1 μg·L-1 浓度下，信噪比(S/N) 分别为：315 和50。本方法完全满足生活饮用水卫生标准要求，可以作为消毒副产物卤乙酸类物质的监测方法。

CIC-100型离子色谱仪在扩项前可以检测常规的阴离子有F-、Cl-、NO2-、PO43-、NO3-、SO42-；扩项后增加了新项目氯酸盐。对于大多数样品可以一次进样，直接分离，可以同时分析很多离子，分析速度快，灵敏度高，替代了传统的化学分析方法。

CIC-100型离子色谱仪在扩项前可以检测常规的阴离子有F-、Cl-、NO2-、PO43-、NO3-、SO42-；扩项后增加了新项目亚氯酸盐、氯酸盐和溴酸盐。对于大多数样品可以一次进样，直接分离，可以同时分析很多离子，分析速度快，灵敏度高，替代了传统的化学分析方法。

饮用水消毒的主要方法是氯气消毒和臭氧消毒，常见的消毒副产物有：BrO3- ClO2-，ClO3-， CHCl2COO- （DCA），CCl3COO-(TCA)等，这些离子的含量直接与水质和人体健康有关。加氯消毒后在水中产生的这些多种消毒副产物对人体有潜在的致癌作用[1]。目前，国内饮用水中亚氯酸盐、氯酸盐的检测大多采用碘量法和分光光度法，操作繁琐、灵敏度低[2]。本文采用阴离子交换分离，电导检测器，详细地研究了一次进样同时测定饮用水中消毒副产物 (ClO2-、BrO3- 、ClO3-、CHCl2COO- （DCA）和CCl3COO-(TCA))和常见阴离子 (F-、Cl-、 NO3-和SO42-)的离子色谱法条件以及干扰的消除，并将方法试用于多种样品的分析，方法操作简便，灵敏度高。运行成本低，结果令人满意。

本应用简报介绍了一种基于液相色谱?三重四极杆质谱联用技术，同时测定饮用水中五种常见消毒副产物的方法。该方法采用五氟苯基色谱柱，在 7 分钟内即可完成对五种强极性化合物的分离分析，各化合物的检出限在 0.0054–1.03 µg/L 之间 ；在自来水和瓶装水基质中的三种加标浓度下，各化合物的加标回收率在 82%–121% 的范围内，且六次平行测定结果的相对标准偏差在 0.7%–8.6% 的范围内。这些结果表明，该方法灵敏度高、快速准确、操作简单，适用于对饮用水中的五种常见消毒副产物进行高通量检测。

应用范围 方法包括测定试剂水，地表水，地下水和处理好的饮用水中无机含氧卤酸根的消毒副产物。此外，溴离子在源水和原水中的准确测定，它在消毒副产物的引发有关键的作用。由于附加柱后试剂，该装置也可以用于EPA方法300.1，分析常见阴离子，只要将柱后试剂“离线”并用小的样品管。 电导检测无机消毒副产物 溴酸根（报道值>15.0μg/L）, 亚氯酸根 溴离子（仅对源水和原水）， 氯酸根 由柱后紫外/可见光吸收检测无机消毒副产物 溴酸根（报告>最低检测限至15μg/L） 方法要点 约225μL样品注入离子色谱。有关的阴离子由含保护柱，分析柱，抑制器装置，电导检测器，柱后试剂衍生系统（气动控制），加热柱后反应线圈，紫外/可见光吸收检测器所组成的系统进行分离和检测。 建议的色谱条件 1． 保护柱：Dionex AG9HC 4mm保护柱或相同产品 2． 分离柱：Dionex AS9HC 4mm分离柱或相同产品 3． 阴离子抑制器装置：Dionex Anion Self Regenerating Suppressor(ASRS)或相同产品，每分钟基线漂移/噪声不大于5nS，抑制器必须能够承受80-120psi的压力，柱后试剂反应接在抑制器。抑制电流设定为100mA，用外加水模式。 4． 检测器：电导池（Dionex CD20或相同产品） 5． 检测器：吸光度检测器（Dionex AD20或相同产品带10mm池光路长度，带钨灯或相同产品能够在450nm波长下测量） 6． 柱后试剂衍生系统（Dionex PC-10或相同产品），气动输柱后试剂到混合T管。按柱后试剂流速设定气压。 7． 反应管，500μL内体积编织管，装入柱后反应线圈加热器（Dionex或相同产品） 8． 柱后反应线圈加热器，可能维持在60℃（Dionex PCH2或相同产品） 9． 数据处理系统：Dionex PeakNet Data Chromatography Software 10． 淋洗液：9mM 碳酸钠，流速：1.3mL/min 11． 柱后试剂的配制，加40mL70%重蒸硝酸到300mL清洗500mL容量瓶，然后再加2.5g分析纯KBr。两百五十毫克提纯过的o-联大茴香胺盐酸盐溶解于100mL甲醇（光谱纯），溶解之后，o-联大茴香胺溶液加入硝酸/KBr溶液，用水稀释。试剂可以在一个月内稳定。柱后反应试剂流速：0.7mL/min 12． 总的分析时间：25分钟

使用安捷伦的Bond Elut SAX 固相萃取吸附剂能有效的提取和浓缩水样中的卤乙酸（HAAs）。双色谱柱GC/μECD 方法，使用安捷伦J&W DB-35ms 超高惰性色谱柱和DB-XLB 色谱柱，提供对衍生的HAAs 进行一致和灵敏的分析。对大多数的HAAs 的检测限是0.05-5 纳克/毫升。在三个强化水平（0.2-2，1-10 和4-40 ng/mL）的回收率从 82.5% 到116.5%，相对标准偏差（RSDs）小于3.5%。

水中亚氯酸盐及氯酸盐的含量多少是评价二氧化氯作为饮水消毒剂安全性的重要指标。本文采用电位滴定法，改进了国标中对于亚氯酸盐及氯酸盐的测定方法，结果准确可靠。

本文根据GB/T 5750.8-2006 生活饮用水标准检验方法 有机物指标，利用顶空-气相色谱法测定生活饮用水中的三氯甲烷、四氯化碳，该方法操作方便，可供相关工作者参考。

本方法选择采用大体积(250μI)直接进样。 分别选择不同淋洗液配比与流量进行试验，结果显示，最佳淋洗液配比为4.5 mmoIIL 碳酸铀-0.8 mmo l!L 碳酸氢锅，流量为1.0 ml/min 。在此条件下，四种消毒副产物与氟离子、氯离子、亚硝酸盐氮、硝酸盐氮、硫酸盐可完全分离，且各离子的保留时间及相邻离子基线分离结果良好.

应用动态量程电导检测器，离子色谱法同时分离测定饮用水中一碘乙酸和二碘乙酸，实现了ng/L级的检出限。

在水质分析领域，赛默飞为您提供全球领先的科技服务和分析、测试设备。在挥发/半挥发有机污染物分析中，我们提供全自动的固相萃取仪简化样品前处理步骤以及操作简单、实用性强的气相色谱仪和拥有不泄真空更换离子源的质谱仪；在很多类型痕量有毒有害有机污染物分析中，双梯度泵系列（DGLC）高效液相色谱提高了色谱的灵敏度、精度与可靠性；在阴阳离子分析方面，赛默飞的离子色谱是全球科技与市场的领导者，广泛应用于痕量离子型污染物和元素形态价态分析中；针对用户的实际需求可以做出合适的选择，环境水质中的重金属元素分析，火焰和石墨炉原子吸收光谱仪可以获得不同水平的检出限，ICP-OES适合较高含量的多元素同时分析，而ICP-MS提供了具有最宽动态范围、最低检出限，为元素分析提供了丰富的选择。我们所做的一切，都是使水质分析更简单、更快速、更准确地得到分析结果。通过所有人的努力，使世界更健康、更清洁、更安全。

色谱柱：DB-WAX 60m×0.32mm×0.5μm 进样口设置：200ºC, split ratio: 10:1 柱流量（N2）：2 mL/min，恒流 柱箱升温程序： 50°C（0min）>120°C（0min）@10°C/min >250°C（1.5min）@20°C/min 检测器设置 温度：250ºC 氢气流速：40 mL/min 空气流速：400 mL/min 补偿气流速（N2）：45 mL/min

随着给水处理技术的发展和人们对饮用水水质的重视 , 臭氧消毒技术在饮用水中的应用日益广 泛。 臭氧消毒虽然不会产生有机卤代副产物 , 但当原水中含有溴化物时 , 会在臭氧的氧化作用下形 成对人体有害的溴酸盐 , 原水中的氯离子也有可能被强氧化性的臭氧氧化为亚氯酸盐和氯酸盐。 溴 酸盐、亚氯酸盐和氯酸盐都是对人体有害的消毒副产物。 溴酸盐已经被确定是一种致癌物质; 而亚 氯酸盐、氯酸盐可引起溶血性贫血 , 并降低精子的数量和活力 [ 1 ] 。 目前 , 国外应用臭氧对饮用水消 毒比较普遍 , 对臭氧消毒所产生的消毒副产物也非常关注 , 在世界卫生组织最新的《饮用水水质准 则》中 , 确定溴酸盐的指导值为 25μg/ L, 我国卫生部 2001年颁布的《生活饮用水水质卫生规范》规定 亚氯酸盐的最大质量浓度为 200μg/ L, 氯酸盐为未确定指导值的指标; 美国现行的饮用水水质标准 中 , 溴酸盐的指标值为 10μg/ L。

本文采用瑞士万通MIC研究型离子色谱仪,直接进样离子交换- 抑制型电导检测饮用水中亚氯酸盐、氯酸盐、溴酸盐,一次进样33 min可完成检测,方法操作简便,灵敏度高,运行成本低,结果令人满意。

通过瑞士万通离子色谱仪采用直接进样离子色谱法, 对饮用水中无机消毒副产物(DBP) :亚氯酸盐; 溴酸盐; 氯酸盐; 溴离子;进行分析监测。

本次测试应用Q Exactive GC系统成功对经消毒处理后的水样提取物中的碘化DBPs进行了检测分析。 测试样品中检测到大量离子流色谱峰，通过应用TraceFinder 软件的精确质量过滤功能单独分离出含碘化合物。暴露于氯胺反应的样品中的碘化DBPs含量显著高于经氯化反应处理的样品。 将采集到的EI数据与现有商业化标准谱图库相匹配，可鉴定目标化合物结构。重要的是，通常情况下，有很多检测到的化合物并未被此类标准谱图库收录，这时唯有通过稳定的亚-ppm 级质量精度测定结果才能够对未知化合物进行准确的元素组成及化学结构推测。 此外，以甲烷作为反应气体的正化学电离的软电离模式可用于确证化合物的分子离子。 本文所采用的Q Exactive GC质谱仪以及化合物检测鉴定流程可对经消毒处理水样中的未知DBPs进行快速检测和可信鉴定，有助于研究人员对未知化学物质进行可靠的、及时的分析报告。 峰宽为3秒。不同质量分辨率条件下，同一色谱峰的扫描点数的变化，即使在最高质量分辨率（120,000 FWHM 在 m/z 200处）下，仪器仍然能够采集到足够的扫描点用于准确的峰面积积分计算。此外，在质量分辨率为60,000时，色谱峰中每个扫描点的质量精度，所有点均保持稳定良好的质量精度，偏差均小于0.3ppm。

　饮用水的消毒副产物由于其致癌、致畸、致突变性,从20世纪70 年代起就在美国的饮用水中成为优先控制指标。我国2001 年9 月1 日起实施的《生活饮用水卫生规范》,也增加了消毒剂及其副产物的指标。据WHO 的调查,亚氯酸盐属 于生成高铁血红蛋白的化合物,国际癌症研究所将亚氯酸盐列为易见的致癌物。溴酸盐是一种潜在的致癌物, WHO 最近确定饮用水中溴酸盐的临界极限值为25μg/ L〔1〕。目前,国内饮用水中亚氯酸盐、氯酸盐的检测大多采用碘量法和分光光度法〔2〕,操作繁琐、灵敏度低。本文采用瑞士万通MIC 研究型离子色谱仪,直接进样离子交换- 抑制型电导检测饮用水中亚氯酸盐、氯酸盐、溴酸盐,一次进样33 min可完成检测,方法操作简便,灵敏度高,运行成本低,结果令人满意。

本文建立了使用岛津三重四极杆液质联用仪快速测定自来水中消毒副产物二氯乙酸（DCAA）和三氯乙酸（TCAA）的分析方法。本方法采用Shim-pack Scepter C18-120 色谱柱和0.0005%甲酸－乙腈流动相体系在5 min内实现两种卤乙酸的同时测定。在0.2-200 ng/mL的浓度范围内，2种卤乙酸的线性相关系数均大于0.999。2 ng/mL浓度下，连续进样6针，峰面积的RSD均小于4%，仪器精密度良好。自来水平行进行6次加标回收率试验，DCAA和TCAA的回收率在95 %~105%之间。DCAA和TCAA的方法检出限分别为0.03和0.02 ng/mL。本方法完全满足生活饮用水卫生标准要求，可以作为消毒副产物卤乙酸类物质的监测方法。

使用安捷伦的Bond Elut SAX 固相萃取吸附剂能有效的提取和浓缩水样中的卤乙酸（HAAs）。双色谱柱GC/μECD 方法，使用安捷伦J&W DB-35ms 超高惰性色谱柱和DB-XLB 色谱柱，提供对衍生的HAAs 进行一致和灵敏的分析。对大多数的HAAs 的检测限是0.05-5 纳克/毫升。在三个强化水平（0.2-2，1-10 和4-40 ng/mL）的回收率从 82.5% 到116.5%，相对标准偏差（RSDs）小于3.5%。

使用安捷伦的Bond Elut SAX 固相萃取吸附剂能有效的提取和浓缩水样中的卤乙酸（HAAs）。双色谱柱GC/μECD 方法，使用安捷伦J&W DB-35ms 超高惰性色谱柱和DB-XLB 色谱柱，提供对衍生的HAAs 进行一致和灵敏的分析。对大多数的HAAs 的检测限是0.05-5 纳克/毫升。在三个强化水平（0.2-2，1-10 和4-40 ng/mL）的回收率从 82.5% 到116.5%，相对标准偏差（RSDs）小于3.5%。

使用安捷伦的Bond Elut SAX 固相萃取吸附剂能有效的提取和浓缩水样中的卤乙酸（HAAs）。双色谱柱GC/μECD 方法，使用安捷伦J&W DB-35ms 超高惰性色谱柱和DB-XLB 色谱柱，提供对衍生的HAAs 进行一致和灵敏的分析。对大多数的HAAs 的检测限是0.05-5 纳克/毫升。在三个强化水平（0.2-2，1-10 和4-40 ng/mL）的回收率从 82.5% 到116.5%，相对标准偏差（RSDs）小于3.5%。

使用安捷伦的Bond Elut SAX 固相萃取吸附剂能有效的提取和浓缩水样中的卤乙酸（HAAs）。双色谱柱GC/μECD 方法，使用安捷伦J&W DB-35ms 超高惰性色谱柱和DB-XLB 色谱柱，提供对衍生的HAAs 进行一致和灵敏的分析。对大多数的HAAs 的检测限是0.05-5 纳克/毫升。在三个强化水平（0.2-2，1-10 和4-40 ng/mL）的回收率从 82.5% 到116.5%，相对标准偏差（RSDs）小于3.5%。

使用安捷伦的Bond Elut SAX 固相萃取吸附剂能有效的提取和浓缩水样中的卤乙酸（HAAs）。双色谱柱GC/μECD 方法，使用安捷伦J&W DB-35ms 超高惰性色谱柱和DB-XLB 色谱柱，提供对衍生的HAAs 进行一致和灵敏的分析。对大多数的HAAs 的检测限是0.05-5 纳克/毫升。在三个强化水平（0.2-2，1-10 和4-40 ng/mL）的回收率从 82.5% 到116.5%，相对标准偏差（RSDs）小于3.5%。

目前我国居民饮用水主要的消毒方式为氯化消毒法，该消毒方式成本低廉、简单、消毒效果较好，但由于其能产生多种消毒副产物，会对人体的健康产生风险。饮用水的氯化消毒副产物主要分为两类，即易挥发的三卤甲烷和难挥发的卤代乙酸。卤代乙酸由于其具有可疑致癌性、生殖毒性、发育毒性和肝脏毒性等而受到特别关注。近几年，很多发达国家都相继开展了饮用水中消毒副产物污染状况的调查，检测的指标除三卤甲烷外，还增加了卤乙酸、卤乙腈、卤代酮类等消 毒副产物。 本文参考HJ 758-2015《水质 卤代乙酸类化合物的测定 气相色谱法》，采用液液萃取，对常见的9 种卤代乙酸甲酯化后，采用赛默飞世尔科技Trace 1310 GC-ECD 系统分析检测。该方法操作简单，线性范围、检出限、精密度均取得良好的结果，并应用于实际水样中三溴乙酸甲酯等物质的测试。

目前我国居民饮用水主要的消毒方式为氯化消毒法，该消毒方式成本低廉、简单、消毒效果较好，但由于其能产生多种消毒副产物，会对人体的健康产生风险。饮用水的氯化消毒副产物主要分为两类，即易挥发的三卤甲烷和难挥发的卤代乙酸。卤代乙酸由于其具有可疑致癌性、生殖毒性、发育毒性和肝脏毒性等而受到特别关注。近几年，很多发达国家都相继开展了饮用水中消毒副产物污染状况的调查，检测的指标除三卤甲烷外，还增加了卤乙酸、卤乙腈、卤代酮类等消 毒副产物。 本文参考HJ 758-2015《水质 卤代乙酸类化合物的测定 气相色谱法》，采用液液萃取，对常见的9 种卤代乙酸甲酯化后，采用赛默飞世尔科技Trace 1310 GC-ECD 系统分析检测。该方法操作简单，线性范围、检出限、精密度均取得良好的结果，并应用于实际水样中一氯二乙酸甲酯等物质的测试。

目前我国居民饮用水主要的消毒方式为氯化消毒法，该消毒方式成本低廉、简单、消毒效果较好，但由于其能产生多种消毒副产物，会对人体的健康产生风险。饮用水的氯化消毒副产物主要分为两类，即易挥发的三卤甲烷和难挥发的卤代乙酸。卤代乙酸由于其具有可疑致癌性、生殖毒性、发育毒性和肝脏毒性等而受到特别关注。近几年，很多发达国家都相继开展了饮用水中消毒副产物污染状况的调查，检测的指标除三卤甲烷外，还增加了卤乙酸、卤乙腈、卤代酮类等消 毒副产物。 本文参考HJ 758-2015《水质 卤代乙酸类化合物的测定 气相色谱法》，采用液液萃取，对常见的9 种卤代乙酸甲酯化后，采用赛默飞世尔科技Trace 1310 GC-ECD 系统分析检测。该方法操作简单，线性范围、检出限、精密度均取得良好的结果，并应用于实际水样中三氯乙酸甲酯等物质的测试。

目前我国居民饮用水主要的消毒方式为氯化消毒法，该消毒方式成本低廉、简单、消毒效果较好，但由于其能产生多种消毒副产物，会对人体的健康产生风险。饮用水的氯化消毒副产物主要分为两类，即易挥发的三卤甲烷和难挥发的卤代乙酸。卤代乙酸由于其具有可疑致癌性、生殖毒性、发育毒性和肝脏毒性等而受到特别关注。近几年，很多发达国家都相继开展了饮用水中消毒副产物污染状况的调查，检测的指标除三卤甲烷外，还增加了卤乙酸、卤乙腈、卤代酮类等消 毒副产物。 本文参考HJ 758-2015《水质 卤代乙酸类化合物的测定 气相色谱法》，采用液液萃取，对常见的9 种卤代乙酸甲酯化后，采用赛默飞世尔科技Trace 1310 GC-ECD 系统分析检测。该方法操作简单，线性范围、检出限、精密度均取得良好的结果，并应用于实际水样中一氯乙酸甲酯等物质的测试。

溴在自然界中广泛存在，溴主要包含溴离子（Br-）和溴酸根离子（BrO3-）两种形式。溴离子为无毒害物质，而国际研究表明溴酸钾对实验动物有致癌作用。国际卫生组织将溴酸盐列为2B 级潜在致癌物质。一般情况下，水中不含溴酸盐，而溴化物却普遍存在。但在生产饮用水过程中，由于用臭氧对水进行消毒，溴化物与臭氧反应，氧化后会生成溴酸盐这种副产物。由于两种溴形态 的毒性不同，因而监测饮用水中总溴含量不能充分保证水质安全。根据欧盟饮用水法规（98/83EC）及美国环保署EPA200.8 的规定，饮用水中溴酸盐的限量（MCL）不能超过0.01 mg/L，同时要求最低报告限值（MRL）为0.001 mg/L。我国现行《生活饮用水卫生标准》GB 5749-2006 溴酸盐限量要求0.01mg/L。本文建立了离子色谱与iCAP Q ICP-MS 联用快速、准确分析饮用水中溴酸根和溴离子的方法，两种形态检出限量为0.25、0.23 μg/L。

本文建立了饮用水中痕量消毒副产物的离子色谱测定方法。该法快速简便、分离效果好、灵敏度和准确度高，利用HAAs的阴离子电化学特性达到检测目的，避免了HAAs的衍生化，值得进一步研究和推广使用。该方法可满足饮用水中低含量五种消毒副产物的测定要求。