GCMS测定水质有机氯农药和氯苯类化合物

本法参考（HJ 699-2014）《水质有机氯农药和氯苯类化合物的测定气相色谱-质谱法》，采用液液萃取或固相萃取方法，萃取样品中有机氯农药和氯苯类化合物，萃取液经脱水、浓缩、净化、定容后经气相色谱质谱仪分离、检测。根据保留时间、碎片离子质荷比及不同离子丰度比定性，内标法定量。部分数据如下，下载可查看详细报告：34 种有机氯和氯苯类化合物在 SCAN 模式下的总离子流图1-氘代 1,4-二氯苯；2-1,3,5-三氯苯；3-1,2,4-三氯苯；4-1,2,3-三氯苯；5-1,2,4,5-四氯苯/1,2,3,5-四氯苯； 6-1,2,3,4-四氯苯；7-五氯苯；8-四氯间二甲苯；9-甲体六六六；10-六氯苯；11-乙体六六六；12-五氯硝 基苯；13-丙体六六六；14-氘代菲；15-丁体六六六；16-七氯；17-艾氏剂；18-三氯杀螨醇；19-外环氧 七氯；20-环氧七氯；21-γ-氯丹；22-o,p’-DDE；23-硫丹 1/α-氯丹；24-p,p’-DDE；25-狄氏剂；26-o,p-DDD； 27-异狄氏剂；28-硫丹 2；29-p,p’-DDD；30-o,p’-DDT；31-异狄氏剂醛；32-硫丹硫酸酯；33-p,p’-DDT； 34-异狄氏剂酮；35-氘代屈；36-甲氧滴滴涕；37-十氯联苯水质有机氯农药和氯苯类化合物的测定气相色谱-质谱法 一、检测方法： 依据国家标准：水质有机氯农药和氯苯类化合物的测定气相色谱-质谱法（HJ 699-2014）。 二、方法原理 采用液液萃取或固相萃取方法，萃取样品中有机氯农药和氯苯类化合物，萃取液经脱水、浓缩、净化、定容后经气相色谱质谱仪分离、检测。根据保留时间、碎片离子质荷比及不同 离子丰度比定性，内标法定量。 三、仪器条件 略 3.1气相色谱条件 略 3.2质谱条件 略 四、校准曲线的绘制 略 五、结果 5.1 34种有机氯和氯苯类化合物在 SCAN模式下的总离子流图 4 5 6 89 111213141516171819202122 23 2425 26272829303132333435 37381-氘代1,4-二氯苯；2-1,3,5-三氯苯；3-1,2,4-三氯苯；4-1,2,3-三氯苯；5-1,2,4,5-四氯苯/1,2,3,5-四氯苯；6-1,2,3,4-四氯苯；7-五氯苯；8-四氯间二甲苯；9-甲体六六六；10-六氯苯；11-乙体六六六；12-五氯硝 基苯；13-丙体六六六；14-氘代菲；15-丁体六六六；16-七氯；17-艾氏剂；18-三氯杀螨醇；19-外环氧 七氯；20-环氧七氯；21-γ-氯丹；22-o,p’-DDE；23-硫丹1/α-氯丹；24-p,p’-DDE；25-狄氏剂；26-o,p-DDD；27-异狄氏剂；28-硫丹2；29-p,p’-DDD；30-o,p’-DDT；31-异狄氏剂醛；32-硫丹硫酸酯；33-p,p’-DDT；34-异狄氏剂酮；35-氘代屈；36-甲氧滴滴涕；37-十氯联苯。 5.2 34种有机氯农药和氯苯类化合物标准溶液 SIM谱图（0.5μg/mL） 1-氘代1,4-二氯苯；2-1,3,5-三氯苯；3-1,2,4-三氯苯；4-1,2,3-三氯苯；5-1,2,4,5-四氯苯/1,2,3,5-四氯苯；6-1,2,3,4-四氯苯；7-五氯苯；8-四氯间二甲苯；9-甲体六六六；10-六氯苯；11-乙体六六六；12-五氯硝 基苯；13-丙体六六六；14-氘代菲；15-丁体六六六；16-七氯；17-艾氏剂；18-三氯杀螨醇；19-外环氧 七氯；20-环氧七氯；21-γ-氯丹；22-o,p’-DDE；23-硫丹 1；24-α-氯丹；25-p,p’-DDE；26-狄氏剂；27-o,p-DDD；28-异狄氏剂；29-硫丹2；30-p,p’-DDD；31-o,p’-DDT；32-异狄氏剂醛；33-硫丹硫酸酯；34-p,p’-DDT；35-异狄氏剂酮；36-氘代屈；37-甲氧滴滴涕；38-十氯联苯。 5.3 34种有机氯农药和氯苯类化合物标准溶液重复测定7次的谱图及 结果（0.5μg/mL） 组分名 保留时间RSD/% 峰面积RSD/% 峰高RSD/% 1，3，5-三氯苯 0.238 3.599 4.425 1，2，4-三氯苯 0.141 3.080 2.017 1，2，3-三氯苯 0.111 3.610 3.599 1，2，4，5-四氯苯/1，2，3，5-四氯苯 0.089 2.838 3.749 1，2，3，4-四氯苯 0.055 3.104 3.626 五氯苯 0.064 2.930 5.021 四氯间二甲苯 0.049 2.419 4.969 甲体六六六 0.043 1.944 3.282 六氯苯 0.050 2.461 4.597 乙体六六六 0.053 2.066 3.395 五氯硝基苯 0.053 1.402 2.798 丙体六六六 0.059 2.029 3.639 氘代菲 0.040 2.499 3.044 丁体六六六 0.047 3.120 7.043 七氯 0.043 1.447 3.842 艾氏剂 0.044 2.350 3.406 三氯杀螨醇 0.034 1.326 1.841 外环氧七氯 0.044 1.262 3.071 环氧七氯 0.036 2.248 4.376 γ-氯丹 0.037 1.908 4.258 o，p‘-DDE 0.032 2.057 4.237 硫丹1 0.032 2.198 2.237 α-氯丹 0.037 2.006 4.434 p，p‘-DDE 0.033 1.319 3.498 狄氏剂 0.029 1.631 3.631 o，p-DDD 0.033 1.669 1.384 异狄试剂 0.020 1.899 6.092 硫丹2 0.021 1.025 4.915 p.p'-DDD 0.024 1.312 5.235 o，p‘-DDT 0.037 2.202 5.818 异狄氏剂醛 0.017 1.098 3.977 硫丹硫酸酯 0.033 0.882 3.812 p，p‘-DDT 0.029 1.121 2.249 异狄氏剂酮 0.030 1.011 3.573 氘代屈 0.019 1.304 5.093 甲氯滴滴涕 0.030 1.276 3.746 十氯联苯 0.025 1.097 5.772 5.4标准曲线和线性回归系数 组分名 保留时间（min） 标准曲线方程 线性相关系数R2 1，3，5-三氯苯 4.68 Y= 1.377e+01∙X- 1.317e-01 0.999 1，2，4-三氯苯 5.04 Y= 1.314e+01∙X- 1.265e-01 0.999 1，2，3-三氯苯 5.34 Y= 1.345e+01∙X- 1.396e-01 0.999 1,2,4,5-四氯苯/1,2,3,5-四氯苯 6.46 Y= 2.982e+01∙X- 1.919e-01 0.999 1，2，3，4-四氯苯 7.01 Y= 1.357e+01∙X- 1.038e-01 0.999 五氯苯 8.79 Y= 1.441e+01∙X- 1.074e-01 0.999 四氯间二甲苯 10.26 Y= 5.302e+00∙X- 3.801e-02 0.999 甲体六六六 11.56 Y= 3.743e+00∙X- 4.449e-02 0.998 六氯苯 11.68 Y= 7.060e+00∙X- 5.129e-02 0.999 乙体六六六 12.32 Y= 2.185e+00∙X- 3.008e-02 0.997 五氯硝基苯 12.48 Y= 8.932e-01∙X- 1.401e-02 0.995 丙体六六六 12.64 Y= 2.120e+00∙X- 3.051e-02 0.996 丁体六六六 13.55 Y= 1.971e+00∙X- 2.943e-02 0.996 七氯 15.15 Y= 2.685e+00∙X- 3.501e-02 0.997 艾氏剂 16.41 Y= 2.167e+00∙X- 2.724e-02 0.997 三氯杀螨醇 16.85 Y= 2.333e+00∙X- 1.576e-02 0.999 外环氧七氯 17.79 Y= 2.955e+00∙X- 3.512e-02 0.997 环氧七氯 17.93 Y= 1.485e+00∙X- 2.471e-02 0.995 γ-氯丹 18.64 Y= 4.071e+00∙X- 4.860e-02 0.997 o，p’-DDE 18.78 Y= 7.382e+00∙X- 8.528e-02 0.997 硫丹1 19.10 Y= 1.387e+00∙X- 2.411e-02 0.997 α-氯丹 19.10 Y= 4.051e+00∙X- 5.707e-02 0.997 p，p’-DDE 19.95 Y= 1.122e+01∙X- 1.423e-01 0.999 狄氏剂 20.07 Y= 2.389e+00∙X- 3.375e-02 0.998 o，p-DDD 20.17 Y= 1.177e+01∙X- 1.784e-01 0.997 异狄试剂 20.80 Y= 6.002e-01∙X- 9.191e-03 0.997 硫丹2 21.19 Y= 1.299e+00∙X- 2.333e-02 0.996 p,p'-DDD 21.45 Y= 9.882e+00∙X- 1.384e-01 0.998 o，p’-DDT 21.53 Y= 6.491e+00∙X 0.996 异狄氏剂醛 21.72 Y= 2.723e+00∙X- 4.598e-02 0.997 硫丹硫酸酯 22.58 Y= 2.466e+00∙X- 4.606e-02 0.997 p，p’-DDT 22.81 Y= 6.413e+00∙X- 1.052e-01 0.998 异狄氏剂酮 24.22 Y= 2.404e+00∙X- 3.869e-02 0.997 甲氯滴滴涕 24.85 Y= 7.393e+00∙X- 1.187e-01 0.997 十氯联苯 30.50 Y= 8.307e+00∙X- 9.934e-02 0.999 5.5检出限结果 参照HJ 168-2010《环境监测分析方法标准制修订技术导则》。检出限时采用空白加标，取样量为100.0mL（液液萃取）或200.0mL（固相萃取），加标浓度为0.02μg/mL，测定下 限为4倍检出限。 组分名 液液萃取 固相萃取 检出限/μg/L 测定下限/μg/L 检出限/μg/L 测定下限/μg/L 1，3，5-三氯苯 0.0085 0.0339 0.0042 0.0170 1，2，4-三氯苯 0.0057 0.0229 0.0029 0.0114 1，2，3-三氯苯 0.0094 0.0377 0.0047 0.0188 1,2,4,5-四氯苯/1,2,3,5-四氯苯 0.0059 0.0235 0.0029 0.0117 1，2，3，4-四氯苯 0.0085 0.0341 0.0043 0.0171 五氯苯 0.0084 0.0338 0.0042 0.0169 四氯间二甲苯 0.0067 0.0269 0.0034 0.0134 甲体六六六 0.0114 0.0457 0.0057 0.0228 六氯苯 0.0073 0.0293 0.0037 0.0146 乙体六六六 0.0100 0.0402 0.0050 0.0201 五氯硝基苯 0.0154 0.0614 0.0077 0.0307 丙体六六六 0.0097 0.0390 0.0049 0.0195 丁体六六六 0.0078 0.0314 0.0039 0.0157 七氯 0.0137 0.0546 0.0068 0.0273 艾氏剂 0.0148 0.0592 0.0074 0.0296 三氯杀螨醇 0.0096 0.0385 0.0048 0.0192 外环氧七氯 0.0151 0.0604 0.0075 0.0302 环氧七氯 0.0124 0.0496 0.0062 0.0248 γ-氯丹 0.0066 0.0263 0.0033 0.0131 o，p’-DDE 0.0084 0.0334 0.0042 0.0167 硫丹1 0.0080 0.0320 0.0040 0.0160 α-氯丹 0.0099 0.0397 0.0050 0.0199 p，p’-DDE 0.0066 0.0265 0.0033 0.0132 狄氏剂 0.0119 0.0477 0.0060 0.0238 o，p-DDD 0.0065 0.0262 0.0033 0.0131 异狄试剂 0.0110 0.0441 0.0055 0.0220 硫丹2 0.0087 0.0347 0.0043 0.0173 p,p'-DDD 0.0050 0.0201 0.0025 0.0100 o，p’-DDT 0.0077 0.0308 0.0039 0.0154 异狄氏剂醛 0.0099 0.0397 0.0050 0.0198 硫丹硫酸酯 0.0051 0.0203 0.0025 0.0102 p，p’-DDT 0.0075 0.0298 0.0037 0.0149 异狄氏剂酮 0.0061 0.0245 0.0031 0.0122 甲氯滴滴涕 0.0068 0.0272 0.0034 0.0136 十氯联苯 0.0067 0.0268 0.0034 0.0134 六、小结 方法评价 组分名 保留时间/min 液液萃取 固相萃取 峰面积RSD% 线性相关系数 检出限μg/L 定量限μg/L 检出限μg/L 定量限μg/L 1，3，5-三氯苯 4.68 0.0085 0.034 0.0042 0.017 3.60 0.999 1，2，4-三氯苯 5.04 0.0057 0.023 0.0029 0.011 3.08 0.999 1，2，3-三氯苯 5.34 0.0094 0.038 0.0047 0.019 3.61 0.999 1,2,4,5-四氯苯/1,2,3,5-四氯苯 6.46 0.0059 0.024 0.0029 0.012 2.84 0.999 1，2，3，4-四氯苯 7.01 0.0085 0.034 0.0043 0.017 3.10 0.999 五氯苯 8.79 0.0084 0.034 0.0042 0.017 2.93 0.999 四氯间二甲苯 10.26 0.0067 0.027 0.0034 0.013 2.42 0.999 甲体六六六 11.56 0.011 0.046 0.0057 0.023 1.94 0.998 六氯苯 11.68 0.0073 0.029 0.0037 0.015 2.46 0.999 乙体六六六 12.32 0.010 0.040 0.0050 0.020 2.07 0.997 五氯硝基苯 12.48 0.015 0.061 0.0077 0.031 1.40 0.995 丙体六六六 12.64 0.0097 0.039 0.0049 0.020 2.03 0.996 丁体六六六 13.55 0.0078 0.031 0.0039 0.016 3.12 0.996 七氯 15.15 0.014 0.055 0.0068 0.027 1.45 0.997 艾氏剂 16.41 0.015 0.059 0.0074 0.030 2.35 0.997 三氯杀螨醇 16.85 0.0096 0.038 0.0048 0.019 1.33 0.999 外环氧七氯 17.79 0.015 0.060 0.0075 0.030 1.26 0.997 环氧七氯 17.93 0.012 0.050 0.0062 0.025 2.25 0.995 γ-氯丹 18.64 0.0066 0.026 0.0033 0.013 1.91 0.997 o，p’-DDE 18.78 0.0084 0.033 0.0042 0.017 2.06 0.997 硫丹1 19.10 0.0080 0.032 0.0040 0.016 2.20 0.997 α-氯丹 19.10 0.0099 0.040 0.0050 0.020 2.01 0.997 p，p’-DDE 19.95 0.0066 0.026 0.0033 0.013 1.32 0.999 狄氏剂 20.07 0.012 0.048 0.0060 0.024 1.63 0.998 o，p-DDD 20.17 0.0065 0.026 0.0033 0.013 1.67 0.997 异狄试剂 20.80 0.011 0.044 0.0055 0.022 1.90 0.997 硫丹2 21.19 0.0087 0.035 0.0043 0.017 1.02 0.996 p,p'-DDD 21.45 0.0050 0.020 0.0025 0.010 1.31 0.998 o，p’-DDT 21.53 0.0077 0.031 0.0039 0.015 2.20 0.996 异狄氏剂醛 21.72 0.0099 0.040 0.0050 0.020 1.10 0.997 硫丹硫酸酯 22.58 0.0051 0.020 0.0025 0.010 0.88 0.997 p，p’-DDT 22.81 0.0075 0.030 0.0037 0.015 1.12 0.998 异狄氏剂酮 24.22 0.0061 0.024 0.0031 0.012 1.01 0.997 甲氯滴滴涕 24.85 0.0068 0.027 0.0034 0.014 1.28 0.997 十氯联苯 30.50 0.0067 0.027 0.0034 0.013 1.10 0.999 S900 GC-MSD测定水质中34种有机氯农药和氯苯类化合物，方法稳定可靠，目标物线 性范围良好，灵敏度较高，有很好的重现性，能够对样品进行准确定性定量分析。