乙酰乙酸乙酯和4-氯乙酰乙酸乙酯中分离分析检测方案(气相色谱仪)

【仪电分析】分析工业乙酰乙酸乙酯和4-氯乙酰乙酸乙酯气相色谱法 乙酰乙酸乙酯是一种重要的有机合成原料，在医药上用于合成氨基吡啉、维生生B等，亦用于偶氮黄色染料的制备，还用于调合苹果香精及其他果香香精。乙酰乙酸乙酯和4-氯乙酰乙酸乙酯均由双乙烯酮、乙醇制得。本实验考察了乙酰乙酸乙酯和4-氯乙酰乙酸乙酯不同色谱条件下出峰情况，选择合适的色谱分析条件。 一、方法原理 采用气相色谱法，在选定的工作条件下，使试样气化后，通过色谱柱，各组分得到分离后氢火焰离子化检测器检测，采用面积归一法定量。 二、主要仪器及试剂 a. 气相色谱仪： GC128，带氢火焰离子化检测器； b. 乙酰乙酸乙酯样品； C. 4-氯乙酰乙酸乙酯样品； 三、实验方法 3.1 乙酰乙酸乙酯色谱条件考察 实验中先参考用户提供色谱条件，用户选用非极性或者中等极性色谱柱，考虑到杂质中有乙醇和乙酸乙酯等，因此直接选用中等极性色谱柱。色谱图如图1所示： 色谱柱： DB-624，30mx0.32mmx 1.8 um； 木主：95℃保持 6min， 以10℃/min 升至200℃，保持 5min； 进样口温度：200℃； 检测器温度：250℃； 图1DB-624 毛细柱分析乙酰乙酸乙酯色谱图 中等极性色谱柱分离乙院乙酸乙酯，峰形前伸明显，改变色请分离条件如升温速率、进样口温度等只能部分改善主峰峰形，较难积分。 参考国家标准，更换色谱柱性后再进行分析，分析条件及色谱图如图2所示： 色谱柱：PEG-20M， 30mx0.25mmx 0.25um； 柱温：95℃保持6min， 以10℃/min 升至 200℃，保持 5min； 进样口温度：200℃； 检测器温度：250℃； 载气(N2)流速： 1mL/min； 分流比：50：1 [pA] X=1.622：Y=261.403 8 的寸门 图2 PEG-20M 毛细柱分析乙酰乙酸乙酯色谱图 选用 PEG-20M极性色谱柱后，乙酰乙酸乙酯峰形得到明显改善，通过面积归得到主峰峰面积百分比为98.98% 实验中对比不同升温速率下出峰情况，升温速率加快将导致主峰前伸，经过实验最后选定升温速率为10℃/min。 3.24-氯乙酰乙酸乙酯色谱条件考察 参考用户实验条件，先使用中等极性 DB-624 和极性色谱柱 PEG-20M，，色谱分析条件及谱图分别如图3和图4所示： 柱温： 80℃保持 2min， 以10℃/min 升至200°℃，保持10min； 进样口温度：150°C： 检测器温度：250℃； 载气(N2)流速：1-2mL/min 分流比：50：1 0.0 6.2 12.4 r.7 18.6 24.8 31.0 图3 DB-624 毛细柱分析4-氯乙酰乙酸乙酯色谱图 图4IPEG-20M 毛细柱分析4-氯乙酰乙酸乙酯色谱图 从色谱图表现来看极性色谱柱并不适合于4-氯乙酰乙酸乙酯的分离，中等极性色谱柱主峰前有台阶峰，通过改变升温速率、载气流速、进样口温度等均无法消除，进步更换弱极性色谱柱进行分离。 实验中选用弱极性色谱柱，并进行色谱条件摸索，色谱图如图5所示： 色谱柱： HP-5，30mx0.32mmx0.25um； 柱温：70℃保持 2min， 以5℃/min 升至 200℃，保持10min； 进样口温度：150℃； 检测器温度：250℃； 载气(N2)流速： 2mL/min 图5 HP-5毛细柱分析4-氯乙酰乙酸乙酯色谱图 选用 HP-5弱极性色谱柱后，4-氯乙酰乙酸乙酯峰形得到明显改善，通过面积归一得到主峰峰面积百分比为98.34%。 实验中对比不同升温速率下出峰情况，升温速率加快将导致主峰前伸，经过实验最后选定升温速率为5℃/min。 【仪电分析】工业乙酰乙酸乙酯和4-氯乙酰乙酸乙酯分析    气相色谱法乙酰乙酸乙酯是一种重要的有机合成原料，在医药上用于合成氨基吡啉、维生素B等，亦用于偶氮黄色染料的制备，还用于调合苹果香精及其他果香香精。乙酰乙酸乙酯和4-氯乙酰乙酸乙酯均由双乙烯酮、乙醇制得。本实验考察了乙酰乙酸乙酯和4-氯乙酰乙酸乙酯不同色谱条件下出峰情况，选择合适的色谱分析条件。一、方法原理    采用气相色谱法，在选定的工作条件下，使试样气化后，通过色谱柱，各组分得到分离后氢火焰离子化检测器检测，采用面积归一法定量。二、主要仪器及试剂 a. 气相色谱仪：GC128，带氢火焰离子化检测器；           b. 乙酰乙酸乙酯样品；c. 4-氯乙酰乙酸乙酯样品；三、实验方法3.1 乙酰乙酸乙酯色谱条件考察实验中先参考用户提供色谱条件，用户选用非极性或者中等极性色谱柱，考虑到杂质中有乙醇和乙酸乙酯等，因此直接选用中等极性色谱柱。色谱图如图1所示：色谱柱：DB-624，30m×0.32mm× 1.8 μm；柱温：95℃保持6min，以10℃/min升至200℃，保持5min；进样口温度：200℃；检测器温度：250℃；载气（N2）流速：2mL/min；图1  DB-624毛细柱分析乙酰乙酸乙酯色谱图中等极性色谱柱分离乙院乙酸乙酯，峰形前伸明显，改变色请分离条件如升温速率、进样口温度等只能部分改善主峰峰形，较难积分。参考国家标准，更换色谱柱极性后再进行分析，分析条件及色谱图如图2所示：色谱柱：PEG-20M，30m×0.25mm× 0.25μm；柱温：95℃保持6min，以10℃/min升至200℃，保持5min；进样口温度：200℃；检测器温度：250℃；载气（N2）流速：1mL/min；分流比：50:1图2  PEG-20M毛细柱分析乙酰乙酸乙酯色谱图选用PEG-20M极性色谱柱后，乙酰乙酸乙酯峰形得到明显改善，通过面积归得到主峰峰面积百分比为98.98%实验中对比不同升温速率下出峰情况，升温速率加快将导致主峰前伸,经过实验最后选定升温速率为10℃/min。3.2 4-氯乙酰乙酸乙酯色谱条件考察参考用户实验条件，先使用中等极性DB-624和极性色谱柱PEG-20M，色谱分析条件及谱图分别如图3和图4所示：色谱柱： DB-624，30m×0.32mm×1.8 μm； PEG-20M，30m×0.25mm×0.25μm；柱温： 80℃保持2min，以10℃/min升至200℃，保持10min；进样口温度：150℃；检测器温度：250℃；载气（N2）流速：1-2mL/min分流比：50:1 图3  DB-624毛细柱分析4-氯乙酰乙酸乙酯色谱图 图4  PEG-20M毛细柱分析4-氯乙酰乙酸乙酯色谱图从色谱图表现来看极性色谱柱并不适合于4-氯乙酰乙酸乙酯的分离，中等极性色谱柱主峰前有台阶峰，通过改变升温速率、载气流速、进样口温度等均无法消除，进步更换弱极性色谱柱进行分离。实验中选用弱极性色谱柱，并进行色谱条件摸索，色谱图如图5所示：色谱柱：HP-5，30m×0.32mm×0.25μm；柱温：70℃保持2min，以5℃/min升至200℃，保持10min；进样口温度：150℃；检测器温度：250℃；载气（N2）流速：2mL/min         图5  HP-5毛细柱分析4-氯乙酰乙酸乙酯色谱图选用HP-5弱极性色谱柱后，4-氯乙酰乙酸乙酯峰形得到明显改善，通过面积归一得到主峰峰面积百分比为98.34%。实验中对比不同升温速率下出峰情况，升温速率加快将导致主峰前伸，经过实验最后选定升温速率为5℃/min。