土中甲基叔丁基醚检测方案(吹扫捕集)

土壤 甲基叔丁基醚 吹扫捕集-气相色谱法 1 检测原理 参考《土壤和沉积物 挥发性有机物的测定 吹扫捕集/气相色谱-质谱法》、《土壤和沉积物 挥发性卤代烃的测定 吹扫捕集/气相色谱-质谱法》，利用吹扫捕集装置进样，将样品中的挥发性有机物经高纯氮气吹扫后吸附于补集管中，将补集管加热并以高纯氮气反吹，热脱附出来的组分经聚乙二醇固定相色谱柱分离，于氢火焰离子化检测器检测，保留时间定性，峰面积外标法定量。 2 试剂与材料 2.1 空白试剂水 二次蒸馏水或纯水机制备水，并通过检验无高于方法检出限的目标化合物。 2.2 甲醇 农残级，并通过空白检验（20uL加入空白实际水）无高于方法检出限的目标化合物。 2.3 甲基叔丁基醚标准贮备液：ρ=1000μg/mL； 标准贮备液应避光保存，开封后应尽快用完。如需保存，应在<8℃的条件下用封口膜或安瓿熔封机密封冷藏保存。 2.4 甲基叔丁基醚标准中间液：ρ=25μg/mL、2.5μg/mL； 根据仪器的灵敏度和线性要求，取适量标准贮备液（2.3）用甲醇（2.2）逐级稀释到适当浓度，一般为25.0μg/mL或2.50μg/mL方便25mL容量瓶定容。 2.5 石英砂 20~50目，使用前通过检验，确认目标物未检出或低于方法检出限。 2.6 气体 氮气，纯度≥99.999%；氢气，纯度≥99.999%；空气、普通压缩空气或高纯空气。 3 仪器和设备 3.1 气相色谱仪：配备氢火焰离子化检测器（FID）。 3.2 吹扫捕集装置：补集管填料类型为：Tenax（2,6-二苯基对苯醚的多孔聚合物） 3.3 色谱柱类型：石英毛细管柱，固定相为聚乙二醇。 3.4 样品瓶：40mL棕色玻璃瓶或无色玻璃瓶，螺旋盖（带聚四氟乙烯涂层密封垫）。 3.5磁力搅拌子 3.6 微量注射器：10μL、25μL、50μL、100μL、250μL。 3.7 容量瓶：A级，25mL。 4 样品制备 将40mL样品瓶加入5.0g（精确到0.01g）样品在加入磁力搅拌子放入吹扫捕集装置自动进样器样品槽中，进行吹扫捕集。 5 分析步骤 5.1 仪器条件 5.1.1 吹扫捕集装置 预热温度（样品位/吹扫温度）：35℃；吹扫流速：40mL/min； 吹扫时间：11min；干吹时间：1min；脱附时间：2min；除水阱温度：180℃；除水阱加热时间：7min；烘烤流速：40mL/min循环时间：0min；管路温度：180℃；阀门温度：150℃；搅拌速度：2。 5.1.2 GC-FID分析条件 进样口温度：190℃；柱箱温度：50℃恒温；检测器温度：200℃ 5.1.3标准样品色谱图 图1 甲基叔丁基醚标准样品色谱图（10.0μg/L） 6 校准 6.1 标准系列的制备 根据仪器灵敏度以及线性要求，取适量标准中间液（2.4）用5.0g（精确至0.01g）石英砂（2.1）配制。 表1 标准系列表 1 2 3 4 5 6 吸取体积μL 0.100 0.200 0.500 1.00 2.50 5.00 质量浓度ug/kg 0.200 0.400 1.00 2.00 5.00 10.0 6.2线性范围 将标准系列（6.1）按照设定好的仪器条件（5.1）进行测试，外标法定量，以峰面积为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线如图2所示。 图 2 标准曲线 7实验结果 7.1 方法检出限及测定下限 由于7次空白实验为检测出甲基叔丁基醚，现对5.0g（精确到0.01g）石英砂加入标准中间液（2.4）使浓度为0.250μg/L，进行7次平行测定测定，结果如表2所示 表2方法检出限、测定下限测试数据表 平行样品编号 试样 测定结果（μg/kg） 1 0.275 2 0.230 3 0.242 4 0.251 5 0.248 6 0.250 7 0.237 平均值（μg/kg） 0.248 标准偏差（μg/kg） 0.0143 t值 3.143 计算方法检出限（μg/kg） 0.0448 测定下限（μg/kg） 0.1792 参照《环境监测分析方法标准制订技术导则》， 方法检出限=7次标准偏差*3.143，测定下限=方法检出限*4 7.2 方法精密度、正确度及加标回收率 采集成都某地土壤样品，通过2次平行测试其本底值，再通过加入标准中间液进行6次平行测试其加标回收率、精密度和正确度（表3）。 表3实际样品加标、精密度测试数据 平行号 实际样品 备注 土壤低浓度加标 土壤高浓度加标 样品 加标样 样品 加标样 测定结果（μg/L） 1 0.0111 0.230 0.0111 0.504 2 0.242 0.507 3 0.251 0.491 4 0.0116 0.248 0.0116 0.501 5 0.250 0.495 6 0.237 0.506 平均值（μg/L） 0.0114 0.243 0.0114 0.501 标准偏差（μg/L） 0.000332 0.0158 0.000332 0.00641 相对标准偏差（%） 2.92 3.41 2.92 1.28 加标量（μg/L） 0.250 0.500 加标回收率（%） 92.7 97.9 相对误差（%） -7.35 -2.14 8 实验结论 （1）在进行方法确认报告数据统计时，采用所有数据未进行取舍；（2）从实验结果大体上看通过吹扫捕集装置进样，气相色谱仪分析检测对标准水质样品中甲基叔丁基醚，分析结果均能满足实验要求。 （3）从方法精密度、正确度及加标回收率上看，浓度越大重现性和准确度越好。 参考《土壤和沉积物 挥发性有机物的测定 吹扫捕集/气相色谱-质谱法》、《土壤和沉积物 挥发性卤代烃的测定 吹扫捕集/气相色谱-质谱法》，利用吹扫捕集装置进样，将样品中的挥发性有机物经高纯氮气吹扫后吸附于补集管中，将补集管加热并以高纯氮气反吹，热脱附出来的组分经聚乙二醇固定相色谱柱分离，于氢火焰离子化检测器检测，保留时间定性，峰面积外标法定量。实验结论（1）在进行方法确认报告数据统计时，采用所有数据未进行取舍；（2）从实验结果大体上看通过吹扫捕集装置进样，气相色谱仪分析检测对标准水质样品中甲基叔丁基醚，分析结果均能满足实验要求。（3）从方法精密度、正确度及加标回收率上看，浓度越大重现性和准确度越好。