生活饮用水中挥发性有机物VOC检测方案(吹扫捕集)

专业制造：微波消解仪、顶空进样器、吹扫捕集、热解析 APL 奥普乐吹扫捕集/GC-MS气质检测生活饮用水中挥发性有机物 GB 5749-2022《生活饮用水卫生标准》于2022年3月15日经国家市场监督管理总局(国家标准化管理委员会)批准发布，代替 GB 5749-2006《生活饮用水卫生标准》，自2023年4月1日起实施。 本文件规定了生活饮用水水质要求、生活饮用水水源水质要求、集中式供水单位卫生要求、二次供水卫生要求、涉及饮用水卫生安全的产品卫生要求、水质检验方法。本文件适用于各类生活饮用水。 二、分析结果 2.1设备与试剂 GC-MS 3200 型气质联用仪、APL 奥普乐-PT30吹扫捕集、挥发性有机物混合标准溶液、甲醇(色谱纯)、娃哈哈纯净水、40mL棕色玻璃瓶。 2.2仪器条件 2.2.1吹扫捕集仪条件 样品温度：30℃，干吹时间： 1min，吹扫时间：： 111min， 吹扫气流量(N)：35mL/min， 闪蒸时间：3s，脱附时间：3min，烘烤时间：10min，烘烤温度：250℃，烘烤流量：40mL/min，管路温度：160℃ 阀箱温度：1140℃，循环时间：60min。水样体积：25mL。 2.2.2气相色谱仪条件 色谱柱：VF-624ms(30m×0.25mm×1.4um)石英毛细管柱，进样口：220℃，分流进样，分流比 15：1；柱箱升温程序：35℃(4min)→5℃/min→190℃；载气：高纯氦气， 恒流模式，载气流量：：1mL/min。 2.2.3质谱仪条件 离子源：EI源，，电子能量：70eV，离子源温度：：」150℃，溶剂峰时间：：1.8min， 接口温度：220℃，扫描方式：全扫描，扫描范围：46~270u，采集时间：(1.8-35)min， 扫描周期：0.5s，1倍增器高压：1550V，内标法定量。 2.3实验结果 2.3.1样品谱图 图1 32种挥发性有机物标样谱图(2ppb) 表1 32种化合物中文名称及其特征离子等相关信息 序号 中文名称 保留时间 CAS 号 特征离子 分子式 1 氯乙烯 2.11 75-01-4 62，64 C2H3C1 2 1，1-二氯乙烯 3.69 75-35-4 61，96，98 C2H2C12 3 二氯甲烷 4.52 75-09-2 49，84，86 CH2C12 4 反式-1，2-二氯乙烯 4.95 156-60-5 61，96，98 C2H2C12 5 1，1-二氯乙烷 5.69 75-34-3 63， 65，83 C2H4C12 6 2-氯-1，3-丁二烯 5.78 126-99-8 53，88，90 C4H5C1 7 顺式-1，2-二氯乙烯 6.69 156-59-2 61，96，98 C2H2C12 8 三氯甲烷 7.37 67-66-3 83，85 CHC13 9 1，1，1-三氯乙烷 7.57 71-55-6 61，97，99 C2H3C13 10 四氯化碳 7.82 56-23-5 117，119，121 CC14 11 苯 8.25 71-43-2 77，78 C6H6 12 1，2-二氯乙烷 8.44 107-06-2 49，62，64 C2H4C12 13 三氯乙烯 9.61 79-01-6 95，130，132 C2HC13 14 一溴二氯甲烷 10.79 75-27-4 83，85，47 CHBrC12 15 甲苯 12.43 108-88-3 91，92 C7H8 16 四氯乙烯 13.56 127-18-4 166，164，129 C2C14 17 二溴一氯甲烷 14.39 124-48-1 129，127，131 CHBr2Cl 18 氯苯 15.81 108-90-7 112，114，77 C6H5C1 序号 中文名称 保留时间 CAS号 特征离子 分子式 19 乙苯 16.13 100-41-4 91，106 C8H10 20 间对二甲苯 16.49 108-38-3 91，105，106 C8H10 106-42-3 91，105，106 21 邻二甲苯 17.44 95-47-6 91，105，106 C8H10 22 苯乙烯 17.53 100-42-5 104，103，78 C8H8 23 三溴甲烷 17.94 75-25-2 173，171，175 CHBr3 24 异丙苯 18.45 98-82-8 105，120 C9H12 25 4-溴氟苯(内标物1) 18.89 460-00-4 95，174，176 C6H4BrF 26 1，4-二氯苯 22.06 106-46-7 111，146，148 C6H4C12 27 1，2-二氯苯-D4(内标物2) 22.93 2199-69-1 115，150，152 C6C12D4 28 1，2-二氯苯 22.96 95-50-1 111，146，148 C6H4C12 29 1，3，5-三氯苯 25.73 108-70-3 180，182，184 C6H3C13 30 1，2，4-三氯苯 27.52 120-82-1 180，182，184 C6H3C13 31 六氯丁二烯 28 87-68-3 223，225，227 C4C16 32 1，2，3-三氯苯 28.84 87-61-6 180，182，184 C6H3C13 2.3.2校准曲线 分别移取一定量的挥发性有机物混标母液于 5mL 容量瓶中，用甲醇定容后摇匀配制成10ug/mL 挥发性有机物标准中间溶液，同时用甲醇配制 10 ug/mL 内标物的标准中间溶液；然后分别吸取不同体积的10 g/mL挥发性有机物标准中间液，25_L 10ug/mL 内标物的标准中间溶液于 25mL娃哈哈纯净水中，配制目标化合物浓度分别为0.4、1、2、5、10、20ug/L， 内标物的浓度均为10ug/L。以目标化合物与内标物浓度比为横坐标，相应的目标物与内标物响应强度比为纵坐标绘制校准曲线。 表2 30种挥发性有机物校准曲线方程和线性相关系数 序号 中文名称 保留时间/min 曲线方程 相关系数 1 氯乙烯 2.11 Y=0.867081X+0.006281 0.998722 2 1，1-二氯乙烯 3.69 Y=1.299625X+0.003614 0.998044 3 二氯甲烷 4.52 Y=0.952838X+0.006766 0.999726 4 反式-1，2-二氯乙烯 4.95 Y=1.438961X-0.030785 0.999815 5 1，1-二氯乙烷 5.69 Y=2.418303X-0.018288 0.999967 6 2-氯-1，3-丁二烯 5.78 Y=1.58723X-0.076625 0.999176 7 顺式-1，2-二氯乙烯 6.69 Y=1.304813X-0.046499 0.999669 8 三氯甲烷 7.37 Y=1.992462X+0.000766 0.999165 9 1，1，1-三氯乙烷 7.57 Y=2.002028X+0.004559 0.999635 10 四氯化碳 7.82 Y=1.602448X-0.003040 0.998685 11 苯 8.25 Y=7.165532X-0.178841 0.999964 12 1，2-二氯乙烷 8.44 Y=0.753283X-0.015707 0.999717 13 三氯乙烯 9.61 Y=1.598357X-0.055742 0.998714 序号 中文名称 保留时间/min 曲线方程 相关系数 14 一溴二氯甲烷 10.79 Y=1.216092X-0.021207 0.999262 15 甲苯 12.43 Y=6.156686X+0.194752 0.99979 16 四氯乙烯 13.56 Y=1.874701X-0.042102 0.999555 17 二溴一氯甲烷 14.39 Y=0.777663X-0.024288 0.999724 18 氯苯 15.81 Y=2.444261X-0.119458 0.998533 19 乙苯 16.13 Y=7.357084X-0.448146 0.998777 20 间对二甲苯 16.49 Y=2.19666X-0.681312 0.999567 21 邻二甲苯 17.44 Y=4.715452X-0.275740 0.998156 22 苯乙烯 17.53 Y=4.131381X-0.256635 0.998998 23 三溴甲烷 17.94 Y=0.433879X-0.021523 0.998951 24 异丙苯 18.45 Y=6.486503X-0.471819 0.998532 25 1，4-二氯苯 22.06 Y=2.36376X-0.126410 0.99876 26 1，2-二氯苯 22.96 Y=1.330356X-0.029054 0.999073 27 1，3，5-三氯苯 25.73 Y=1.213836X-0.038940 0.999266 28 1，2，4-三氯苯 27.52 Y=0.74275X-0.031495 0.998086 29 六氯丁二烯 28.00 Y=1.178435X-0.004867 0.999581 30 1，2，3-三氯苯 28.84 Y=0.606043X-0.022840 0.999968 2.3.3精密度检验 对2ug/L标准溶液分别进行7次测定，具体见精密度测定结果。 序号 组分名称 2ppb-1 2ppb-2 2ppb-3 2ppb-4 2ppb-5 2ppb-6 2ppb-7 平均值 标准偏差 RSD/% 1 氯乙烯 2.16 2.61 2.38 2.36 2.00 2.18 2.20 2.20 0.2940 6.39 2 1，1-二氯乙烯 2.36 2.53 2.13 2.94 2.07 2.13 2.06 2.30 0.3395 5.74 3 氯甲烷 2.23 2.17 2.39 2.28 2.18 2.16 2.16 2.24 0.3181 4.21 4 反式-1，2-二氯乙烯 2.18 2.15 2.39 2.24 2.16 2.16 2.13 2.16 0.1865 6.64 5 1，1-二氯乙烷 2.22 2.23 2.09 2.42 2.18 2.31 2.71 2.26 0.2529 7.17 6 2-氯-1，3-丁二烯 1.88 2.01 1.91 2.22 1.93 1.93 2.04 1.95 0.1646 5.46 7 顺式-1，2-二氯乙烯 2.12 2.08 2.19 2.25 2.10 2.13 2.28 2.11 0.1520 7.21 8 三氯甲烷 2.09 2.30 2.06 2.46 2.17 2.45 2.68 2.32 0.2266 6.78 9 1，1，1-三氯乙烷 2.07 2.43 2.22 2.42 2.02 2.33 2.30 2.26 0.1601 7.10 10 四氯化碳 2.06 2.40 2.26 2.45 2.06 2.34 2.39 2.28 0.1608 7.05 11 苯 1.86 2.15 2.08 2.25 1.98 2.21 2.40 2.13 0.1783 5.37 12 1，2-二氯乙烷 2.03 2.23 2.17 2.08 2.20 2.47 2.18 2.21 0.2833 6.83 13 三氯乙烯 2.20 2.03 2.11 2.08 2.02 2.16 2.30 2.08 0.1308 6.29 14 一溴二氯甲烷 1.94 2.25 2.10 2.33 2.00 2.49 2.59 2.24 0.2445 6.91 15 甲苯 2.02 2.08 2.08 2.14 2.03 2.79 2.70 2.49 0.8657 6.75 16 四氯乙烯 1.96 2.25 2.24 2.18 1.97 2.42 2.44 2.21 0.1924 6.71 17 二溴一氯甲烷 1.84 1.95 1.88 2.35 1.86 2.35 2.81 2.15 0.3674 6.10 18 氯苯 1.91 1.95 2.07 2.21 1.89 2.06 2.37 2.07 0.1739 6.42 19 乙苯 1.75 2.05 1.99 1.99 1.80 1.94 2.01 1.93 0.1137 5.89 20 间对二甲苯 1.81 1.98 2.00 2.06 1.83 1.86 2.04 1.94 0.1026 5.29 21 邻二甲苯 1.89 2.06 2.01 1.95 1.81 1.92 2.10 1.96 0.1022 5.21 22 苯乙烯 1.82 2.00 2.04 2.00 1.85 1.84 2.07 1.94 0.1076 5.53 23 三溴甲烷 1.82 1.98 1.74 2.20 1.83 2.56 2.46 2.09 0.3274 5.70 24 异丙苯 1.76 1.96 1.84 1.96 1.74 1.83 1.91 1.86 0.0887 4.78 25 1，4-二氯苯 1.87 2.18 2.17 2.10 1.95 2.12 2.36 2.11 0.1601 7.60 26 1，2-二氯苯 1.97 2.22 2.08 2.33 2.01 2.04 2.44 2.16 0.1800 6.35 27 1，3，5-三氯苯 2.10 2.32 2.05 2.19 1.90 2.00 2.47 2.11 0.2299 6.89 28 1，2，4-三氯苯 2.12 2.23 2.15 2.29 2.02 2.04 2.21 2.12 0.2070 6.74 29 六氯丁二烯 2.10 2.34 2.14 2.32 2.13 2.02 2.17 2.16 0.1562 7.24 30 1，2，3-三氯苯 2.13 2.14 2.18 2.22 2.14 2.06 2.16 2.16 0.2357 5.90 2.3.4准确度检验 2.4结果与讨论 2.4.21结论 APL-PT30 型自动吹扫捕集与 GC-MS 3200 联用检测32种挥发性有机物，从实验结果来看，组分加标回收率均在97%-115%之间，相对标准偏差在 4%-10%之间，线性相关系数大于0.99，基本满足其检测要求。 APL-PT-30型自动吹扫捕集与 GC-MS 3200联用检测水中挥发性有机物基本能满足检测要求! APL 奥普乐-让分析工作者高效工作、快乐生活! 第页 共页 GB 5749-2022《生活饮用水卫生标准》于2022年3月15日经国家市场监督管理总局（国家标准化管理委员会）批准发布，代替GB 5749-2006《生活饮用水卫生标准》，自2023年4月1日起实施。本文件规定了生活饮用水水质要求、生活饮用水水源水质要求、集中式供水单位卫生要求、二次供水卫生要求、涉及饮用水卫生安全的产品卫生要求、水质检验方法。本文件适用于各类生活饮用水。二、分析结果2.1 设备与试剂GC-MS 3200型气质联用仪、APL奥普乐-PT30吹扫捕集、挥发性有机物混合标准溶液、甲醇（色谱纯）、娃哈哈纯净水、40mL棕色玻璃瓶。2.2 仪器条件2.2.1 吹扫捕集仪条件样品温度: 30℃, 干吹时间: 1min，吹扫时间：11min, 吹扫气流量（N2）：35mL/min,闪蒸时间: 3s, 脱附时间: 3min, 烘烤时间: 10min，烘烤温度: 250℃,烘烤流量: 40mL/min,管路温度：160℃,  阀箱温度：140℃，循环时间:60min。水样体积: 25mL。2.2.2 气相色谱仪条件色谱柱：VF-624ms (30m×0.25mm×1.4μm) 石英毛细管柱, 进样口:220℃, 分流进样,分流比15:1；柱箱升温程序：35℃（4min）→5℃/min→190℃；载气:高纯氦气，恒流模式，载气流量：1mL/min。2.2.3 质谱仪条件离子源：EI源, 电子能量：70eV, 离子源温度：150℃, 溶剂峰时间: 1.8min,接口温度：220℃, 扫描方式: 全扫描, 扫描范围：46～270u , 采集时间: (1.8-35)min,扫描周期: 0.5s, 倍增器高压: 1550V，内标法定量。