中药（甘草）中农残检测方案(固相萃取仪)

LabTech 2020版《中国药典》2341中药农残测定通则解决方案(甘草) 北京莱伯泰科仪器股份有限公司 前言 近年来，随着医药产业的快速发展和公众对药品安全认知水平的不断提升，加强对中药外源性有害物质的控制，建立有关标准已成为满足药品监管需求、保障公众用药安全的重要手段。中药材大部分来源于植物和动物，在种植(养殖)过程中不可避免地会发生病虫草害，需要使用农 药进行防治；而使用农药不意味着滥用农药，国家对于高毒、高残留、高安全风险的化学农药出台了禁用名单，需要首先加以监控。 在参考了我国农业农村部自2002年至今发布过的化学农药禁限用公告后，《中国药典》2020年版经除除杀鼠剂、重金属类农药、熏蒸剂、多异构体、难以获得对照品及难以采用常规气质、液质测定的农药品种后，总计33种农药55个化学单体作为禁用农药检测品种的检测指标。 本文参考2020版《中国药典》2341通则中的第五法使用 LabTech SPE 1000全自动固相萃取系统对常用根茎类药材甘草中的农药进行固相萃取，分别采用GC-MS、LC-MS检测，建立了一套中药农残的处理检测方法，其中 GC-MS 组分别采用 GCB/NH2 柱净与与 HLB 柱净化样品，两种方法的回收率及平行性良好，加标回收率分别为71.1%~101.2%和 73.3%~106.7%，重复性 RSD 分别为1.2%~8.6%和 1.3%~9.0%， LC-MS 组采用 HLB柱净化样品，加标回收率为74.8%~113.4%，重复性 RSD 为2.3%~9.8%，均满足药典要求，适合2341第五法通则所规定中药农残检测。 ( 北京莱伯泰科仪器有限公司 ) ( 电 话 ： 01 0-80 48 6 45 0( 总 部) /6 49 73 1 19( 市 场 ) ) ( 传真：01 0-8 0 4 86354( 总部)/6 4 974268( 市场) ) 关键词： SPE 1000 MultiVap-100EV400VAC2020版《中国药典》 农药残留 2341通则第五法 甘草 1仪器设备及试剂 1.11仪器设备 1.1.1 SPE 1000全自动固相萃取系统(莱伯泰科公司)； 1.1.27890B-5977B气相色谱质谱联用仪(安捷伦公司)； 1.1.3 SCIEX Exion LCM液相系统+ TripleQuadM 4500 质谱系统 (SCIEX中国公司)； 1.1.4 MultiVap-10 全自动高通量平行浓缩仪(莱伯泰科公司)； 1.1.5 EV400VAC 旋转蒸发仪(莱伯泰科公司)； 1.2试剂及耗材 1.2.1乙腈(色谱级)； 1.2.2甲苯(农残级)； 1.2.3乙甲-甲苯混合溶液(3：1)，现用现配 1.2.4氯化钠(分析纯)； 1.2.5蒸馏水； 1.2.6 HLB固相萃取住(200mg， 6mL， 莱伯泰科)； 1.2.7GCB/NH2固相萃取柱(500mg/500mg， 6mL，莱伯泰科)1.2.833种农残混标工作液： 5pg/L，溶剂为乙腈，购自坛墨质检； 北京莱伯泰科仪器有限公司 ( 传真：01 0-8 0 4 86354( 总 部)/64 974268 ( 市场) ) 1.2.9磷酸三苯酯内标工作液：0.1mg/L，溶剂为乙腈，购自坛墨质检； 1.2.1030种农残混标工作液： 5pg/L，溶剂为乙腈，购自坛墨质检； 2试验方法 2.1样品处理 称取甘草粉末(过3号筛)5g，加加化钠1g，摇散后加入乙腈50mL， 匀浆处理2min(每分钟不低于12000转)，离心5min(每分钟4000转)，取上清液，沉淀再加入50mL乙腈匀浆，离心，合并两次上清液，旋蒸浓缩至 3~5mL后， 用乙腈定容至10mL。 2.2 GCB/NH2柱固相萃取法 将2.1制得的样品各取 2mL放入SPE 1000 全自动固相萃取系统，按照图1所示的方法进行样品的固相萃取净化步骤。 收集洗脱液，旋蒸浓缩，用乙腈转移并定容至2mL。 图1GCB/NH2柱固相萃取流程 北京莱伯泰科仪器有限公司 ( 电 话 ： 01 0-80 48 6 45 0( 总 部) /6 49 73 1 19( 市 场 ) ) 将2.1样品各取3mL放入SPE 1000 全自动固相萃取系统，按照图2所示的方法进行样品的固相萃取净化步骤，，收集净化液。 图2HLB柱固相萃取流程 2.4基质加标回收率实验 基质标准曲线的配制：分别按照2.2、2.3制备空白基质溶液，各取1mL(每种方法所得样品平行6份)至 MultiVap-10 全自动高通量平行浓缩仪上，40℃浓缩至约0.6mL， 分别加入10pL、20pL、50pL、100pL、150pL、200pL混标工作液，加乙腈定容至1mL， 混匀。 按2.1方法准备样品，进行加标实验， 5g样品加标1pg，然后分别按照2.2、2.3方法进行实验，同时进行6个平行样品，用来测定加标回收率及平行性。 取处理好的样品溶液(或基质混标溶液)1mL，GC-MS 法精密加入内标0.3mL，LC-MS 法精密加入水 0.3mL， 混匀待测。 北京莱伯泰科仪器有限公司 ( 电 话 ： 01 0-80 48 6 45 0( 总 部) /6 49 73 1 19( 市 场 ) ) ( 传真：01 0-8 0 4 86354( 总 部)/64 974268 ( 市场) ) 2.5.1气相色谱条件 色谱柱： Agilent DB-5ms 毛细管柱：30m*250 pm*0.25 pm； 进样口温度：270℃； 柱温程序：初始温度100℃，以5℃/min 升至180℃，保持5min， 然后以5℃/min 升至220℃保持6min， 再以10℃/min 升至280℃，保持 5min； 进样量：1pL； 进样方式：)：不分流进样； 流速：1.0mL/min： 2.5.2质谱条件 离子源温度：：280℃： 辅助加热温度：290℃； 溶剂延迟： 3min； 扫描方式：全扫描(SCAN)方式用于定性/选择离子扫描模式(SIM)用于定量； 2.6LC-MS分析条件 2.6.1液相色谱条件 色谱柱： Shim-pack Velox C18 (2.7um， 2.1*100mm)； 流动相： A： 0.1%甲酸溶液(含5mmol/L乙酸铵)； B：乙腈-0.1%甲酸溶液(含5 mmol/L乙酸铵)(95：5)； 流速： 0.4mL/ min；柱温：40℃；进样量：2 pL； 北京莱伯泰科仪器有限公司 ( 电 话 ： 01 0-80 48 6 45 0( 总 部) /6 49 73 1 19( 市 场 ) ) ( 传真：01 0-8 0 4 86354( 总 部)/64 974268 ( 市场) ) 洗脱梯度：0~1min， 30%B；； 7min~8min， 100%B；8.1~10min， 30%B； 2.6.2质谱条件 离子源：ESI源，正离子模式； 离子源参数： IS 电压：5500V气帘气 CUR：30 psi； 雾化气 GS1：55 psi 辅助气 GS2：55 psi； 源温度TEM：550℃碰撞气CAD： Medium； 3结果和讨论 3.1各样品色谱图 vs.采集时间(min) 图3标准工作液 GC-MS总离子流色谱 北京莱伯泰科仪器有限公司 ( 电 话 ： 01 0-80 48 6 45 0( 总 部) /6 49 73 1 19( 市 场 ) ) ( 传真：01 0-8 0 4 86354( 总 部)/64 974268 ( 市场) ) 图4空白样品 GC-MS 总离子流色谱图 Counts vs. 采集时间 (min) 图5基质贡标 GC-MS 总离子流色谱图 Counts v： 采集时间(min) 图6标准工作液 GC-MS 选择离子流色谱图 北京莱伯泰科仪器有限公司 ( 电 话 ： 01 0-80 48 6 45 0( 总 部) /6 49 73 1 19( 市 场 ) ) ( 传真：01 0-8 0 4 86354( 总 部)/64 974268 ( 市场) ) 图7基质加标GC-MS 选择离子流色谱图 图8标准工作液 LC-MS总离子流色谱图 北京莱伯泰科仪器有限公司 ( 电 话 ： 01 0-80 48 6 45 0( 总 部) /6 49 73 1 19( 市 场 ) ) ( 传真：01 0-8 0 4 86354( 总 部)/64 974268 ( 市场) ) 图9基质加标 LC-MS 总离子流色谱图 3.2标准曲线 按2.4中的配制的基质混标溶液 (0.05ug/mL~1ug/mL)计算得出各组分(以相对峰面积和相对浓度作标准曲线)的线性方程、相关系数，见表1、2、3. 表1333种农残 GC-MS 法线性方程 (GCB/NH2 柱固相萃取法) 序号 化合物 线性方程 R2 1 内吸磷1 y=14.135945x-1.187239 0.9951 2 灭线磷 y=7.962887x-0.743055 0.9957 3 杀虫脒 y=16.560866x-1.024840 0.9991 4 治螟磷 y=24.928811x-1.604615 0.9987 5 甲拌磷 y=28.511940x-2.049338 0.9969 6 久效磷 v=7.127046x-1.553437 0.9986 7 a-BHC y=14.206498x-0.743084 0.9974 8 内吸磷2 v=8.420921x-0.555737 0.9951 9 3-BHC y=10.475959x-0.228106 0.9994 10 y-BHC y=10.917607x-0.496356 0.9983 ( 传真：01 0-8 0 4 86354( 总 部)/64 974268 ( 市场) ) 序号 化合物 线性方程 R2 11 特丁硫磷 y=34.445214x-3.838880 0.9980 12 6-BHC y=6.761788x-0.490478 0.9944 13 氟甲腈 v=19.751338x-1.724394 0.9940 14 甲基对硫磷 v=6.200245x-1.025074 0.9921 15 艾氏剂 v=7.430652x-0.366763 0.9969 16 甲基硫环磷 y=3.713987x-0.757600 0.9928 17 对硫磷 v=4.465256x-0.320447 0.9971 18 水胺硫磷 v=19.177264x-2.816654 0.9984 19 三氯杀螨醇 v=25.715160x-3.894573 0.9955 20 甲基异硫磷 v=32.849355x-4.324363 0.9952 21 氟虫腈亚砜 v=26.200543x-3.286310 0.9980 22 氟虫腈 v=2.414458x-0.239101 0.9982 23 α-硫丹 v=3.294537x-0.109619 0.9965 24 苯线磷 v=7.464469x-1.022445 0.9987 25 狄氏剂 v=4.488609x-0.306364 0.9969 26 4，4'-DDE v=42.503589x-2.248074 0.9964 27 氟虫腈砜 v=14.251488x-1.428592 0.9967 28 除草醚 v=3.983322x-0.548839 0.9954 29 β-硫丹 y=3.186058x-0.215401 0.9961 30/31 4， 4'-DDD/2 4'-DDE y=79.279962x-10.069380 0.9970 32 硫丹硫酸酯 Y=5.527887x-0.406637 0.9976 33 4，4'-DDT Y=7.103215x-1.590220 0.9983 34 蝇毒磷 Y=2.469150x-0.261102 0.9954 表233种农残 GC-MS 法线性方程(HLB柱固相萃取法) 序号 化合物 线性方程 R2 内吸磷1 y=7.776099x-0.129292 0.9980 2 灭线磷 v=4.290804x-0.199765 0.9985 3 杀虫脒 y=10.312467x-0.269667 0.9981 4 治螟磷 v=14.771733x-0.160650 0.9965 5 甲拌磷 v=7.241946x-0.183907 0.9966 6 久效磷 v=5.472293x-0.836826 0.9921 7 a-BHC y=7.643070x-0.100282 0.9964 8 内吸磷2 v=4.354283x-0.160269 0.9979 9 β-BHC y=5.767653x-0.005641 0.9987 10 Y-BHC v=6.019546x-0.130730 0.9961 北京莱伯泰科仪器有限公司 ( 电 话 ： 01 0-80 48 6 45 0( 总 部) /6 49 73 1 19( 市 场 ) ) ( 传真：01 0-8 0 4 86354( 总 部)/64 974268 ( 市场) ) 序号 化合物 线性方程 R2 11 特丁硫磷 y=17.639004x-0.901540 0.9987 12 6-BHC y=4.836114x-0.040838 0.9967 13 氟甲腈 y=11.244922x-0.522531 0.9986 14 甲基对硫磷 y=4.595282x-0.429583 0.9932 15 艾氏剂 y=6.234925x+0.271471 0.9955 16 甲基硫环磷 y=7.841527x-1.026575 0.9954 17 对硫磷 y=4.403457x-0.289186 0.9938 18 水胺硫磷 y=12.376944x-0.820298 0.9969 19 三氯杀螨醇 y=15.294306x-1.246560 0.9986 20 甲基异硫磷 y=17.909721x-0.938821 0.9983 21 氟虫腈亚砜 y=16.9581623x-1.098439 0.9960 22 氟虫腈 y=2.118969x-0.061368 0.9993 23 α-硫丹 y=1.944900x-0.043579 0.9961 24 苯线磷 y=14.998603x-0.977369 0.9956 25 狄氏剂 y=2.965270x+0.055544 0.9969 26 4， 4'-DDE y=21.431707x-0.335091 0.9921 27 氟虫腈砜 y=12.114354x-0.241911 0.9969 28 除草醚 y=4.442985x-0.526513 0.9941 29 β-硫丹 y=1.925752x-0.001744 0.9928 30/31 4，4'-DDD/2， 4'-DDE y=31.448137x-1.879309 0.9970 32 硫丹硫酸酯 Y=4.734774x-0.093161 0.9992 33 4， 4'-DDT Y=6.885876x-1.548640 0.9922 34 蝇毒磷 Y=6.274788x-0.185530 0.9992 表330种农残 LC-MS 法线性方程(HLB柱固相萃取法) 序号 化合物 线性方程 R2 1 甲胺磷 y=4.98232e4x+8.38343e5 0.9987 2 苯线磷 y=4490.83146x+1.13030e5 0.9989 3 苯线磷砜 y=1.47538e5x+-6.35420e5 0.9991 4 苯线磷亚砜 y=1.18842e5x+3.04768e5 0.9998 5 地虫硫磷 y=4194.16403x+1.83467e5 0.9996 6 治螟磷 y=5792.12769x+2.58026e5 0.9997 7 克百威 y=2.40846e5x+1.59700e6 0.9995 8 3-羟基克百威 y=6.10171e4x+3.23062e5 0.9998 9 胺苯磺隆 y=1.05954e5x+4.03858e5 0.9998 10 甲磺隆 y=1.55551e5x+4.38487e5 0.9998 11 氯磺隆 y=6.19894e4x+2.38365e5 0.9999 12 硫线磷 y=5306.25368x+2.30712e5 0.9982 ( 电话： 01 0-8 0 486 4 50(总部) / 64973119(市场)传 真 ：010-8 0486354(总 部)/649 74 2 68( 市 场 ) ) 序号 化合物 线性方程 R2 13 氯唑磷 v=1.62921e5x+1.24476e6 0.9976 14 甲拌磷 v=178.20019x+452.09980 0.9989 15 甲拌磷亚砜 y=3.11040e4x+5.07035e5 0.9954 16 甲拌磷砜 v=1.14721e5x+1.43270e6 0.9976 17 蝇毒磷 y=1.40788e5x+-8.69616e5 0.9998 18 硫环磷 v=6.46483e4x+3.46630e5 0.9998 19 磷胺 y=1.17672e5x+-1.78547e5 0.9997 20 涕灭威 v=28354.40815x+1.39004e5 0.9999 21 涕灭威砜 v=3462.74518x+1.43717e5 0.9995 22 涕灭威亚砜 v=6.91838e4x+1.25040e5 0.9996 23 久效磷 v=4.27238e4x+3.23990e5 0.9997 24 内吸磷 y=5072.66098x+-12351.95026 0.9993 25 灭线磷 y=7.29611e4x+11017.81948 0.9981 26 特丁硫磷砜 v=6.09098e4x+2.85810e5 0.9999 27 特丁硫磷亚砜 v=1.37281e5x+1.20561e6 09943 28 水胺硫磷 v=20110.63728x+1.80623e5 0.9923 29 杀虫脒 v=5.42542e4x+4118.76718 0.9998 30 甲基异柳磷 v=1.13551e5x+3.10722e6 0.9967 3.3加标回收率 加标样品经固相萃取净化、洗脱、浓缩后，分别进行 GC-MS、LC-MS分析，定量，计算得到的加标回收率及相对标准偏差如表4、5、6所示。 表433种农残 GC-MS 法加标回收率(GCB/NH2柱固相萃取法) 物质名称 回收率(%) 平均值(%) RSD 1 2 3 4 5 6 内吸磷1 74.7 74.7 76.2 72.8 75.4 72.0 74.3 2.1% 灭线磷 77.5 76.9 78.5 76.3 79.6 75.7 77.4 1.9% 杀虫脒 20.7 24.6 22.5 19.2 22.9 18.9 83.5 5.6% 治螟磷 80.9 79.2 81.5 77.0 81.0 76.8 79.4 2.6% 甲拌磷 86.7 84.9 87.1 82.8 87.3 82.3 85.2 2.6% 久效磷 96.5 99.8 98.3 98.0 101.4 98.8 98.8 1.7% a-BHC 88.3 87.0 107.0 82.3 87.8 83.9 89.4 7.5% 内吸磷2 81.3 83.9 83.9 79.2 84.4 79.3 82.0 2.9% B-BHC 84.4 82.4 95.0 80.8 89.2 74.0 84.3 8.6% 北京莱伯泰科仪器有限公司地址：北京空港工业区 ( 电 话 ： 01 0-80 48 6 45 0( 总 部) /6 49 73 1 19( 市 场 ) ) ( 传真：01 0-8 0 4 86354( 总 部)/64 974268 ( 市场) ) 物质名称 回收率(%) 平均值(%) RSD 1 2 3 4 5 6 V-BHC 76.6 81.4 83.6 65.9 79.5 74.3 76.9 8.2% 特丁硫磷 81.3 81.1 82.6 78.9 82.0 78.9 80.8 1.9% 6-BHC 85.4 82.1 86.2 79.8 86.3 80.5 83.4 3.5% 氟甲腈 80.8 79.2 80.6 78.3 80.7 78.0 79.6 1.6% 甲基对硫磷 95.5 105.3 93.5 94.5 100.6 99.9 98.2 4.6% 艾氏剂 77.9 79.5 80.7 74.5 79.5 73.5 77.6 3.8% 甲基硫环磷 71.8 74.6 70.0 70.0 69.7 70.6 71.1 2.6% 对硫磷 80.6 88.4 82.0 81.1 83.2 82.2 82.9 3.4% 水胺硫磷 87.3 87.2 87.7 84.6 88.1 86.0 86.8 1.5% 三氯杀螨醇 72.8 81.4 76.7 72.8 70.7 69.7 74.0 5.9% 甲基异硫磷 78.9 83.3 81.0 76.1 81.1 80.2 80.1 3.0% 氟虫腈亚砜 78.4 77.7 78.6 77.2 78.5 77.0 77.9 0.9% 氟虫腈 83.5 82.5 84.7 82.1 83.7 81.6 83.0 1.4% α-硫丹 76.1 74.1 79.4 62.1 75.6 70.1 72.9 8.4% 苯线磷 68.8 86.5 76.9 85.9 76.6 82.9 79.6 8.5% 狄氏剂 72.9 75.1 74.8 66.2 72.7 66.7 71.4 5.5% 4，4'-DDE 73.9 80.3 75.7 66.0 75.5 72.0 73.9 6.4% 氟虫腈砜 74.2 72.9 74.5 73.1 74.8 72.7 73.7 5.1% 除草醚 75.2 95.1 85.8 84.7 85.5 86.1 85.4 1.2% 3-硫丹 78.4 78.1 78.5 74.4 79.9 73.8 77.2 7.4% 4， 4'-DDD/2 4'-DDE 73.5 73.9 74.9 71.8 74.0 72.3 73.4 3.2% 硫丹硫酸酯 73.3 75.4 78.7 73.3 78.3 73.9 75.5 3.3% 4，4'-DDT 100.9 101.4 101.2 101.2 101.1 101.3 101.2 1.6% 蝇毒磷 77.7 92.3 89.1 87.8 87.1 89.8 87.3 5.8% 表55333种农残 GC-MS 法加标回收率(HLB柱固相萃取法) 物质名称 回收率(%) 平均值(%) RSD 1 3 4 5 6 内吸磷1 67.5 82.3 78.5 85.9 86.8 83.0 80.7 8.8% 灭线磷 73.7 85.5 84.9 86.5 98.5 86.4 85.9 5.1% 杀虫脒 75.3 74.9 75.8 79.7 86.6 78.2 78.4 5.6% 治螟磷 84.2 92.4 90.9 95.3 106.8 94.3 94.0 7.9% 甲拌磷 69.4 111.2 107.1 99.3 81.6 72.7 90.2 8.0% 久效磷 97.4 108.3 122.0 129.6 90.8 87.2 105.9 6.2% a-BHC 87.1 94.1 91.7 86.5 99.2 85.8 90.7 5.8% 北京莱伯泰科仪器有限公司 ( 电 话 ： 01 0-80 48 6 45 0( 总 部) /6 49 73 1 19( 市 场 ) ) ( 传真：01 0-8 0 4 86354( 总 部)/64 974268 ( 市场) ) 物质名称 回收率(%) 平均值(%) RSD 1 2 3 4 5 6 内吸磷2 70.6 94.5 81.2 79.4 99.3 77.4 83.7 8.1% 3-BHC 82.0 89.8 92.2 93.8 101.6 87.9 91.2 7.2% V-BHC 88.3 71.9 107.1 133.4 156.1 83.2 106.7 8.4% 特丁硫磷 80.7 85.2 86.0 91.6 102.5 89.0 89.2 8.4% 6-BHC 77.4 82.7 89.2 94.7 98.0 100.4 90.4 8.9% 氟甲腈 86.9 91.1 104.4 97.1 108.7 94.9 97.2 8.4% 甲基对硫磷 90.4 96.0 120.6 110.7 113.3 96.8 104.6 3.4% 艾氏剂 84.7 80.3 59.2 82.9 87.5 73.8 78.1 3.3% 甲基硫环磷 86.2 85.3 77.4 107.0 104.5 79.6 90.0 4.1% 对硫磷 91.5 80.3 78.4 84.6 90.7 89.9 85.9 6.6% 水胺硫磷 71.7 83.3 76.1 84.5 87.8 78.7 80.3 7.4% 三氯杀螨醇 73.1 70.4 72.9 82.6 88.5 79.8 77.9 9.0% 甲基异硫磷 66.8 70.8 70.3 76.5 85.4 73.8 73.9 8.8% 氟虫腈亚砜 69.3 71.0 70.9 76.0 84.2 73.5 74.1 7.3% 氟虫腈 68.9 61.9 75.8 83.1 71.5 78.6 73.3 1.3% α-硫丹 76.6 78.9 78.4 82.4 90.2 80.9 81.2 6.0% 苯线磷 83.4 88.2 87.3 87.7 94.4 88.0 88.2 4.0% 狄氏剂 69.8 71.0 81.9 70.1 81.8 66.9 73.6 8.9% 4，4'-DDE 63.5 81.5 119.1 70.3 99.6 75.4 84.9 4.5% 氟虫腈砜 65.3 75.1 80.3 71.4 77.9 71.0 73.5 7.3% 除草醚 72.4 76.2 88.8 85.8 93.1 79.0 82.6 5.6% β-硫丹 74.2 79.7 86.7 92.0 96.8 86.4 86.0 5.5% 4，4'-DDD/2 4'-DDE 76.4 70.8 77.8 74.7 83.9 73.2 76.1 5.9% 硫丹硫酸酯 83.2 82.7 75.5 82.5 91.6 83.6 83.2 6.1% 4，4'-DDT 54.1 73.5 65.5 90.6 139.0 71.5 82.4 6.6% 蝇毒磷 77.7 91.8 87.3 97.3 85.0 86.6 87.6 7.5% 表630种农 LC-MS 法加标回收率(HLB柱固相萃取法) 物质名称 回收率(%) 平均值(%) RSD 2 3 4 5 6 甲胺磷 92.4 95.6 91.6 89.8 99.8 92.4 93.6 3.8% 苯线磷 100.1 103.0 109.5 96.8 113.3 107.6 105.1 5.9% 苯线磷砜 97.1 95.1 91.9 98.0 90.7 95.4 94.7 3.0% 苯线磷亚砜 92.1 93.8 90.5 98.9 95.2 99.4 95.0 3.8% 地虫硫磷 78.1 85.9 85.7 85.6 81.8 74.5 81.9 5.8% 北京莱伯泰科仪器有限公司 ( 电 话 ： 01 0-80 48 6 45 0( 总 部) /6 49 73 1 19( 市 场 ) ) ( 传真：01 0-8 0 4 86354( 总 部)/64 974268 ( 市场) ) 物质名称 回收率(%) 平均值(%) RSD 1 2 3 4 5 6 治螟磷 106.2 119.0 111.8 102.9 97.4 101.1 106.4 7.4% 克百威 90.3 91.4 90.0 90.0 93.6 95.1 91.7 2.3% 3-羟基克百威 92.4 108.9 95.9 87.7 96.5 98.1 96.6 7.3% 胺苯磺隆 81.3 86.0 83.9 87.2 81.5 82.4 83.7 2.9% 甲磺隆 83.2 89.6 89.5 96.3 85.0 89.4 88.8 5.1% 氯磺隆 92.0 94.3 92.8 89.7 83.4 89.2 90.2 4.3% 硫线磷 105.0 119.1 110.1 116.8 111.7 117.9 113.4 4.8% 氯唑磷 73.8 74.7 76.5 76.7 71.2 76.3 74.9 2.8% 甲拌磷 82.9 90.0 84.5 91.5 86.4 87.8 87.2 3.8% 甲拌磷亚砜 109.5 107.5 107.2 101.6 109.7 101.3 106.1 3.6% 甲拌磷砜 114.5 89.9 118.8 117.3 106.7 106.3 108.9 9.8% 蝇毒磷 103.6 99.5 112.3 108.8 99.7 113.8 106.3 5.9% 硫环磷 94.4 94.6 93.4 78.1 89.6 90.6 90.1 6.9% 磷胺 89.0 90.3 98.3 95.2 95.7 92.8 93.6 3.7% 涕灭威 82.9 100.7 95.3 82.7 94.0 100.4 92.7 8.8% 涕灭威砜 94.7 98.9 93.4 98.4 103.2 88.8 96.2 5.2% 涕灭威亚砜 92.0 93.5 94.4 95.9 96.7 99.6 95.4 2.8% 久效磷 95.5 91.6 109.9 90.4 89.2 84.1 93.5 9.5% 内吸磷 89.6 94.4 84.9 85.2 104.3 90.5 91.5 7.9% 灭线磷 107.2 97.7 106.1 100.0 103.1 102.9 102.8 3.5% 特丁硫磷砜 97.4 94.1 98.0 96.1 102.0 92.9 96.8 3.3% 特丁硫磷亚砜 97.0 97.0 98.4 105.9 100.0 100.8 99.9 3.3% 水胺硫磷 111.5 112.7 106.1 106.4 108.1 108.3 108.9 2.5% 杀虫脒 83.1 78.1 84.1 88.2 87.0 87.1 84.6 4.4% 甲基异柳磷 97.3 92.4 94.2 102.0 100.0 103.6 98.3 4.5% 4结论 由表4、5、6可知，2020版《中国药典》2341第五法 GC-MS 组中 GCB/NH2柱固相萃取和 HLB 柱固相萃取的加标回收率分别为71.1%~101.2%和73.3%~106.7%，重复性 RSD 分别为1.2%~8.6%和1.3%~9.0%， LC-MS组HLB柱固相萃取的加标回收率为 74.8%~113.4%，重复性 RSD 为 2.3%~9.8%，均满 足药典要求。 综上所述，莱伯泰科 SPE 1000 全自动固相萃取系统、EV400VAC 旋转蒸发仪及 MultiVap-10全自动高通量平行浓缩仪能够高效、稳定地达到实验的要求，适用于2020版《中国药典》2341第五法中规定的中药农残测定，适用于中药甘草样品的前处理实验。 ( 参考文献： ) ( [1]中华人民共和国药典2020年版.四部[S].2020：30ChP 2020. Vol Ⅳ[S].2020： 30. ) ( [2] 申明睿，翟为民，何轶，石上梅，杨昭鹏，兰奋.《中华人民共和国药典》2020年版中药禁用农药残留限量标准的研究思路[J].药物分析杂志，2020，40(11)：2075-2081. ) ( 撰稿人：QSY ) 北京莱伯泰科仪器有限公司 ( 电 话 ： 01 0-80 48 6 45 0( 总 部) /6 49 73 1 19( 市 场 ) ) ( 传真：01 0-8 0 4 86354( 总 部)/64 974268 ( 市场) ) www.labtechgroup.com 地址：北京空港工业区Your Lab， Our Techwww.labtechgroup.com 地址：北京空港工业区电话：总部)/市场)Your Lab， Our Techwww.labtechgroup.com 近年来，随着医药产业的快速发展和公众对药品安全认知水平的不断提升，加强对中药外源性有害物质的控制，建立有关标准已成为满足药品监管需求、保障公众用药安全的重要手段。中药材大部分来源于植物和动物，在种植（养殖）过程中不可避免地会发生病虫草害，需要使用农药进行防治；而使用农药不意味着滥用农药，国家对于高毒、高残留、高安全风险的化学农药出台了禁用名单，需要首先加以监控。在参考了我国农业农村部自2002年至今发布过的化学农药禁限用公告后，《中国药典》2020年版经剔除杀鼠剂、重金属类农药、熏蒸剂、多异构体、难以获得对照品及难以采用常规气质、液质测定的农药品种后，总计 33 种农药 55 个化学单体作为禁用农药检测品种的检测指标。本文参考2020版《中国药典》2341 通则中的第五法使用LabTech SPE 1000全自动固相萃取系统对常用根茎类药材甘草中的农药进行固相萃取，分别采用GC-MS、LC-MS检测，建立了一套中药农残的处理检测方法，其中GC-MS组分别采用GCB/NH2柱净化与HLB柱净化样品，两种方法的回收率及平行性良好，加标回收率分别为71.1%~101.2%和73.3%~106.7%，重复性RSD分别为1.2%~8.6%和1.3%~9.0%，LC-MS组采用HLB柱净化样品，加标回收率为74.8%~113.4%，重复性RSD为2.3%~9.8%，均满足药典要求，适合2341第五法通则所规定中药农残检测。