中药材中二氧化硫检测方案(气相色谱仪)

对照液及供试液的制备 引言 使用硫黄熏蒸是一些中药材产地粗加工过程中的一种习用方法，目的在于防霉、防腐和干燥等。目前尚无简便易行且有效的替代方法。由于二氧化硫是一种较强的还原剂，在导致中药药材本身有效成分发生改变的同时，也有可能影响中药材的质量和疗效。再者，药材中若二氧化硫含量过高，会引致服用者产生咽喉疼痛，胃部不适等症状11.2。 为防止中药材粗加工过程中滥用或者过度使用硫黄熏蒸的问题，保证中药质量和安全有效，国家药典委员会在2003年就已立项对中药材及饮片中的二氧化硫残留量测定方法和限量进行研究，其测定方法在2005年版《中国药典》增补本中开始收载。在即将实施的2015版药典中对二氧化硫的检测方法亦给出指导，并首次将气相色谱仪检测法作为二氧化硫检测的第三法。 本方法旨在采用赛默飞气气色谱联用仪重现2015版药典的方法，为用户提供参考。 仪器 Trace1310 气相色谱仪，配 TCD 检测器 (Thermo Scientific)；RSH三合一自动进样器 (Thermo Scientific) 恒温水浴锅 (Thermo Scientific) 耗材 色谱柱： GS-GASPRO， 30 m， 0.32mm 试剂与标准品 固体石蜡：病理级优级纯：亚硫酸钠、盐酸、甘露醇、乙二胺四乙酸二钠 实验条件 RSH三合一自动进样器，顶空进样方式 平衡温度和时间：80℃， 10 min 进样针温度：105℃ 色谱柱： GS-GASPRO (30m×0.32mm)； 柱温：50℃(0min)， 15℃ / min 到2000℃(2min)； 进样模式：分流进样，分流比5：1； 进样口温度：150℃； 载气：氮气(99.999%)，恒流模式， 2.0 mL/min； TCD检测器温度：250℃，参考气流速：1.0mL/min，负极性检测 对照品溶液的制备精密青取亚硫酸钠对照品 500mg，置10 ml量瓶中，加入含0.5%甘露醇和0.1%乙二胺四乙酸二钠的混合溶液溶解，并稀释至刻度，摇匀，制成每1ml含亚硫酸钠50.0 mg 的对照品储备液。分别精密量取对照品储备液0.4、0.6、1.0、2.0ml， 置10ml量瓶中，用含0.5%甘露醇和0.1%乙二胺四乙酸二钠的溶液分别稀释成每1ml含亚硫酸钠2，3，5，10mg的对照品工作溶液。 分别准确称取1g氯化钠和1g固体石蜡(熔点52~54℃)于20 ml 顶空进样瓶中，精密加入2 mol/L盐酸溶液2mL，将顶空瓶置于60℃水浴中，待固体石蜡全部溶解后取出，放冷至室温使固体石蜡凝固密封于酸液层之上(必要时用空气吹去瓶壁上冷凝的酸雾，分别精密量取上述2，3，5， 10 mg/ml 的对照品工作溶液各100pl置于石蜡层上方，密封，即得。 供试品溶液的制备分别准确称取1g氯化钠和1g固体石 蜡(熔点52~54℃)于20ml顶空进样瓶中，精密加入2mol/L盐酸溶液2mL， 将顶空瓶置于60℃水浴中，待固体石蜡全部溶解后取出，放冷至室温使固体石蜡重新凝固，取样品细粉约0.2g，精密称定，置于石蜡层上方，密封，即得。 分别进空白，标准工作液(2mg/ml)及样品，所得的色谱图见图1.。将上述标准溶液由低到高依次进样，得到二氧化硫的标准曲线，如图2.。将样品结果代入标准曲线，所得的结果乘以0.5079，即得中药材中二氧化硫的含量，根据图1结果可以看出黄柏中未检出二氧化硫。本实验中之所以采用 RSH 三合一自动进样器，是因为如若采用传统的阀进样顶空来进二氧化硫，由于二氧化硫本身具有较强的还原性，在气体传输过程中可能会发生反应导致检测结果不准确，而采用气密针的进样方法则无此问题。 图1.由上至下分别为空白、标准工作液及黄连色谱图 表1.标准曲线 Rt(min) 线性 R2 S02 7.512 Y=0.0055x+0.0057 0.9959 12.0 图2.二氧化硫的标准曲线 本实验参考2015版国国药典中的二氧化硫残留量测定法第三法，遵循药典方法，重现出二氧化硫的检测方法，1可供参考。 ( [1] Brancn AF， e tal. Antim icrobials i n F oods. M arcel D c kker In c ， 1985：191 ) ( [2]王兆基，关锡耀，汪洁，陈坚行 。 中药材中二氧化硫 的含量测定中草药，2000，31(2)： 97 -99 ) S CIENTIFIC AN_C-GC- 使用硫黄熏蒸是一些中药材产地粗加工过程中的一种习用方法，目的在于防霉、防腐和干燥等。目前尚无简便易行且有效的替代方法。由于二氧化硫是一种较强的还原剂，在导致中药药材本身有效成分发生改变的同时，也有可能影响中药材的质量和疗效。再者，药材中若二氧化硫含量过高，会引致服用者产生咽喉疼痛，胃部不适等症状 [1,2]。为防止中药材粗加工过程中滥用或者过度使用硫黄熏蒸的问题，保证中药质量和安全有效，国家药典委员会在2003 年就已立项对中药材及饮片中的二氧化硫残留量测定方法和限量进行研究，其测定方法在 2005 年版《中国药典》增补本中开始收载。在即将实施的 2015 版药典中对二氧化硫的检测方法亦给出指导，并首次将气相色谱仪检测法作为二氧化硫检测的第三法。本方法旨在采用赛默飞气相色谱联用仪重现 2015 版药典的方法，为用户提供参考。本实验参考 2015 版中国药典中的二氧化硫残留量测定法第三法，遵循药典方法，重现出二氧化硫的检测方法，可供参考。