中药材中氧乐果检测方案(液相色谱柱)

引领分析科技尽在北京谱明-企业QQ：40061 65163 引领分析科技尽在北京谱明-企业QQ：40061 65163 LC-MS/MS 法同时测定中药材中153种农药残留 摘要：本文建立了一种使用岛津超高效液相色谱仪 LC-30A 和三重四极杆质谱仪LCMS-8050 联用同时测定153种农药残留的方法。该方法在 30 min 内完成 153种农药的分离，在1.0~100ug/L范围内线性良好；基质加标溶液中153种农药精密度实验得到的保留时间和峰面积相对标准偏差分别在0.02~0.15%和0.60~4.84%之间，结果表明仪器精密度良好；校准曲线相关系数均大于0.995，仪器检出限 0.001~0.320ug/L 之间，定量限在 0.003~0.970ug/L 之间。该方法分析速度快、重复性好、灵敏度高，适合农药的高灵敏度快速检测。 关键词：超高效液相色谱仪三重四极杆质谱仪农药残留 中国药典2010版采用气相色谱法分析24种农药，与国际标准监控的农药品种有较大差距。中药基质复杂，色谱法容易出现假阳性。面对大量的受管控农药和越来越低的允许残留量，开发高灵敏度和高通量分析方法显得更为迫切。因此，将质谱法引入药典标准成为一种必然趋势。 本文使用岛津超高效液相色谱仪LC-30A和三重四极杆质谱LCMS-8050联用，建立了153种农药的液相色谱-串联质谱的同时分析方法，供相关人员参考。 1实验部分 1.1仪器 本实验使用岛津超高效液相色谱仪 LC-30A 与三重四极杆质谱仪 LCMS-8050 联用系统。具体配置为： LC-30ADx2输液泵， DGU-20As在线脱气机， SIL-30AC 自动进样器， CTO-30A 柱温箱， CBM-20A系统控制器，LCMS-8050三重四极杆质谱仪， LabSolutions Ver. 5.60 色谱工作站。 1.2分析条件 液相色谱条件 分析仪器： LC-30A系统 色谱柱： Shim-pack XR-ODSII， 2.0 mm I.D.×150 mm L.， 2.2 um 流动相：A：5mM醋酸铵+0.02%甲酸水溶液；B：乙腈 流 速：0.4 mL/min 进样体积：：11pL 柱 温：40℃ 洗脱方式：梯度洗脱，B相初始浓度为10%，时间程序见表1。 表1.梯度洗脱时间程序 Time(min) Module Command Value 2.00 Pumps Pump B Conc 10 4.00 Pumps Pump B Conc. 50 20.00 Pumps Pump B Conc. 75 22.00 Pumps Pump B Conc. 95 25.00 Pumps Pump B Conc. 95 26.00 Pumps Pump B Conc. 10 30.00 Controller Stop 质谱条件 分析仪器： LCMS-8050 离子源： ESI，[，正负离子同时扫描 离子源接口电压： +4.5kV； -3.5 kV 雾化气： 氮气 3.0L/min 干燥气： 氮气 10 L/min 加热气： 空气 10L/min 碰撞气： 氩气 脱溶剂管温度： 250℃ 加热模块温度： 400℃ 接口温度： 250℃ 扫描模式： 多反应监测(MRM) 驻留时间： 最小9.0 ms，最大99.0 ms 延迟时间： I mS MRM 参数： 见表2 1.3样品制备 样品前处理方法：使用岛津技迩 QuEChERS 产品进行样品前处理。具体为：取15g均质样品加入50 mL离心管中，加入15 mL 乙腈/甲酸(99/1， v/v)提取液，涡混后加入6g MgSO4和 1.5gNaOAc， 迅速进行振荡，然后离心 5 min (8000 rpm)。取上清液1mL，加入盛有150 mgMgSO4， 50 mgPSA， 50 mg C18粉末的离心管中，涡混离心，上清液过滤膜后上机。 标准溶液配制：将5.0 mg/L 混合标准溶液使用初始比例流动相逐级稀释成1.0ug/L、5.0ug/L、10.0 ug/L、20.0 ug/L、50.0 ug/L 和 100.0 ug/L 的不同浓度的标准样品。 表2.MRM 参数 No. Name CAS No. Precursor Product ion 1 Product ion 2 Product ion 1 Product ion 2 Q1 Pre Q3 Pre Q1 Pre Q3 Pre ion m/z m/z m/z CE CE Bias Bias Bias Bias 1 Methamidophos 甲胺磷 10265-92-6 141.8 94.0 125.0 -10 -15 -18 -10 -18 -23 2 Acephate 乙酰甲胺磷 30560-19-1 184.0 143.0 125.0 -19 -10 -27 -19 -17 -23 3 Omethoate氧乐果 1113-02-6 213.8 125.0 109.0 -22 -22 -23 -22 -27 -20 4 Aldicarb-sulfone 涕灭威砜 1646-88-4 240.1 86.0 223.0 -26 -21 -15 -26 -8 -23 5 Oxamyl 杀线威 23135-22-0 236.9 72.1 90.0 -12 -24 -29 -12 -22 -29 6 Monocrotophos 久效磷 6923-22-4 223.9 127.0 193.0 -11 -15 -24 -11 -10 -21 7 Methomyl 灭多威 16752-77-5 163.1 88.0 106.1 -18 -8 -16 -18 -10 -19 8 Dicrotophos 倍硫磷 55-38-9 238.0 112.1 193.0 -12 -12 -11 -12 -9 -20 9 Trichlorfon 敌百虫 52-68-6 256.9 127.0 109.0 -13 -19 -24 -13 -35 -20 10 Thiamethoxam 噻虫嗪 153719-23-4 291.7 211.1 132.0 -14 -13 -15 -14 -23 -24 11 Acetamiprid 啶虫脒 135410-20-7 222.8 126.0 90.0 -16 -16 -30 -16 -25 -30 12 Thiabendazole 噻菌灵 148-79-8 201.8 175.1 131.2 -24 -25 -13 -24 -33 -26 13 Thiacloprid 噻虫啉 111538-49-9 253.0 126.1 99.0 -28 -20 -22 -28 -43 -17 14 Phosphamidon 磷胺 13171-21-6 299.9 174.1 127.0 -15 -13 -19 -15 -25 -25 15 Aldicarb 涕灭威 116-06-3 208.0 116.1 89.1 -22 -10 -24 -10 -21 -17 16 Oxadixyl 恶霜灵 77732-09-3 278.9 219.1 132.1 -28 -12 -24 -28 -32 -25 17 Propoxur 残杀威 114-26-1 210.1 111.1 168.1 -23 -13 -20 -23 -7 -18 Metribuzin 嗪草酮 21087-64-9 215.1 187.1 84.1 -25 -18 -18 -25 -21 -30 19 Carbaryl甲萘威 63-25-2 201.8 145.0 127.0 -15 -13 -19 -15 -18 -19 20 Fosthiazate 噻唑磷 98886-44-3 283.8 104.0 228.0 -14 -19 21 Atrazine 莠去津 1912-24-9 216.1 174.1 96.1 -30 -17 -18 -30 -25 -17 22 Imazalil 烯菌灵 35554-44-0 297.0 159.0 201.0 -15 -24 -15 -15 -18 -21 23 Metalaxyl 甲霜灵 70630-17-0 279.9 220.2 248.0 -14 -15 -24 -14 -12 -24 24 Fensulfothion 丰索磷 115-90-2 309.0 281.0 253.0 -11 -15 -30 -11 -18 -26 25 Ethiofencarb 乙硫苯威 29973-13-5 226.1 107.1 77.1 -26 -15 -19 -26 -45 -30 26 Aldicarb-sulfoxide 涕灭威亚砜 1646-87-3 229.0 109.1 166.1 -25 -16 -20 -25 -11 -17 27 Isoprocarb 异丙威 2631-40-5 194.1 95.0 137.1 -21 -14 -17 -22 -10 -14 28 Demeton-O 内吸磷-0 298-03-3 259.0 89.0 61.0 -14 -10 -15 -14 -33 -24 29 Chlorantraniliprole 500008-45-7 484.0 452.9 285.9 -24 -19 -30 -24 -16 -30 氯虫苯甲酰胺 30 Ametryn 莠灭净 834-12-8 228.1 186.1 68.1 -30 -18 -19 -30 -39 -27 31 Azinphos-methyl 保棉磷 86-50-0 318.1 132.1 261.0 -15 -14 -23 -15 -7 -28 32 Methidathion 杀扑磷 950-37-8 302.8 145.0 85.0 -15 -9 -26 -15 -22 -16 33 Promecarb 猛杀威 2631-37-0 208.2 109.1 151.1 -22 -15 -19 -22 -8 -16 34 Dimethenamid二甲吩草胺 87674-68-8 276.1 244.1 168.1 -14 -14 -25 -14 -24 -17 35 Fenamiphos 苯线磷 22224-92-6 303.9 217.0 202.0 -15 -23 -24 -15 -35 -22 36 Azoxystrobin 嘧菌酯 131860-33-8 403.9 372.0 344.0 -20 -16 -27 -20 -25 -25 37 Boscalid 啶酰菌胺 188425-85-6 342.8 140.0 307.1 -17 -22 -22 -17 -20 -22 38 Ethoprophos 灭线磷 13194-48-4 242.9 130.9 96.9 -12 -21 -24 -12 -32 -18 39 Molinate 禾草敌 2212-67-1 188.1 126.1 98.1 -21 -13 -13 -20 -20 -18 40 Tebuconazole 戊唑醇 107534-96-3 308.0 70.0 125.0 -15 -23 -29 -15 -18 -25 41 Flusilazole 氟硅唑 85509-19-9 315.9 247.1 165.1 -15 -19 -27 -15 -28 -18 42 Napropamide 草草胺 15299-99-7 44 Diflubenzuron 除虫脲 35367-38-5 309.0 289.0 155.9 15 9 28 15 11 26 45 Malathion 马拉硫磷 121-75-5 330.8 99.0 127.1 -26 -23 -19 -26 -13 -24 46 Hexaconazole 坐唑醇 79983-71-4 313.9 70.0 159.0 -15 -26 -30 -15 -27 -17 47 Bitertanol 三苯三酒醇 55179-31-2 337.9 99.1 269.0 -17 -15 -18 -17 -8 -22 48 Triazophos 三唑磷 24017-47-8 313.9 162.1 119.1 -15 -19 -30 -15 -34 -22 Isoprothiolane 稻瘟灵 50512-35-1 291.1 231.1 189.1 -14 -11 -25 -14 -21 -20 50 Flutolanil 氟担菌宁 66332-96-5 324.1 262.1 242.0 -16 -18 -27 -16 -26 -25 Alachlor 甲草胺 15972-60-8 270.1 238.1 162.2 -30 -10 -26 -30 -19 -30 Propiconazole 丙环唑 60207-90-1 341.9 159.0 69.1 -17 -29 -30 -17 -22 -29 53 Prochloraz 羊鲜胺 67747-09-5 375.8 308.0 70.1 -18 -13 -22 -18 -26 -29 54 Cyprodinil 嘧菌环胺 121552-61-2 225.9 93.1 77.1 -11 -34 -17 -11 -48 -30 55 Edifenphos 敌瘟磷 17109-49-8 310.8 109.0 283.0 -15 -32 -21 -15 -13 -20 56 Tebufenozide 虫酰肼 112410-23-8 353.0 133.1 297.0 -17 -25 -25 -17 -8 -19 57 Chlorfenvinphos 毒虫畏 470-90-6 358.9 155.1 99.0 -18 -12 -30 -18 -33 -18 58 Benalaxyl 苯霜灵 71626-11-4 326.2 148.2 294.1 -16 -21 -15 -16 -11 -20 59 Difenoconazole 苯醚甲环唑 119446-68-3 405.8 250.9 110.9 -20 -26 -27 -20 -55 -20 60 Etrimfos 乙嘧硫磷 38260-54-7 293.0 265.0 125.0 -15 -16 -28 -15 -24 -23 61 Phenthoate 稻丰散 2957-03-7 321.0 247.0 79.1 -23 -11 -17 -23 -41 -30 62 Cadusafos 硫线磷 95465-99-9 271.1 159.0 97.0 -30 -14 -29 -30 -37 -18 63 Diazinon二嗪磷 333-41-5 304.8 169.1 153.1 -30 -21 -18 -30 -21 -29 64 Pyraclostrobin 百克敏 175013-18-0 387.9 194.0 163.1 -19 -13 -21 -19 -25 -30 65 Coumaphos 蝇毒粦 56-72-4 363.0 227.0 307.1 68 Sulfotep 治螟磷 3689-24-5 323.0 171.1 115.0 -16 -15 -18 -16 -31 -20 69 Phoxim 辛硫磷 14816-18-3 298.9 129.1 96.9 -15 -12 -24 -15 -22 -18 70 Pretilachlor 丙草胺 51218-49-6 312.2 252.2 176.2 -15 -16 -28 -15 -28 -18 71 Profenofos 丙溴磷 41153-08-7 372.7 302.9 344.9 -18 -19 -22 -18 -14 -24 72 Indoxacarb 茚虫威 144171-61-9 527.9 203.0 56.0 -26 -28 -24 -26 -38 -24 73 Trifloxystrobin 肟菌酯 141517-21-7 408.9 186.1 206.0 -20 -21 -13 -20 -18 -13 74 Furathiocarb 线线威 65907-30-4 383.2 195.1 252.1 -27 -19 -21 -27 -13 -27 75 Allethrin 丙烯菊酯 584-79-2 303.1 135.1 93.2 -15 -10 -26 -15 -15 -19 76 Buprofezin 噻嗪酮 69327-76-0 306.0 201.1 116.0 -15 -13 -22 -15 -17 -22 77 Ethion 乙硫磷 563-12-2 384.8 153.9 142.9 -19 -11 -22 -19 -24 -26 78 Fenpyroximate-E 唑螨酯 111812-58-9 422.1 366.2 138.1 -30 -20 -30 -30 -32 -13 79 Butachlor丁草胺 23184-66-9 312.2 238.1 147.2 -15 -12 -26 -15 -36 -28 80 Carbendazim 多菌灵 10605-21-7 192.0 160.0 132.0 -30 -17 -30 -30 -30 -24 81 Clethodim 烯草酮 99129-21-2 360.1 164.1 268.1 -18 -19 -17 -18 -11 -30 82 Diniconazole 烯唑醇 76714-88-0 326.1 70.0 159.0 -16 -25 -28 -16 -30 -30 83 Fenarimol 氯苯嘧啶醇 60168-88-9 331.0 268.1 259.1 -16 -22 -28 -17 -26 -26 84 Fluazifop-p-butyl 精吡氟禾草灵 79241-46-6 384.2 282.2 328.1 -19 -21 -30 -19 -17 -23 85 Hexazinone 环嗪酮 51235-04-2 253.1 171.1 85.1 -30 -15 -18 -30 -31 -15 86 Isazofos 氯唑磷 上42509-80-8 314.1 162.1 120.1 -15 -16 -17 -15 -27 -21 87 Methiocarb 甲硫威 2032-65-7 226.1 169.1 121.1 -25 -10 -18 -25 -18 -23 88 Metolachlor 异丙甲草胺 51218-45-2 284.1 252.1 176.2 -30 -14 -27 -30 -25 -19 89 Metolcarb 速灭威 1129-41-5 92 Paclobutrazol 多效唑 76738-62-0 294.1 70.0 125.0 -15 -21 -28 -15 -40 -22 93 Phorate 甲拌磷 298-02-2 261.0 75.0 143.0 -29 -10 -30 -29 -18 -15 94 Phosalone 伏杀硫磷 2310-17-0 368.0 182.0 111.0 -30 -14 -19 -30 -39 -20 95 Phosemet 亚胺硫磷 732-11-6 318.0 160.0 77.1 -16 -13 -17 -16 -54 -30 96 Piperonyl butoxide 增效醚 51-03-6 356.3 177.1 119.0 -24 -13 -19 -24 -37 -22 97 Pirimicarb 抗蚜威 23103-98-2 239.1 72.0 182.1 -30 -25 -30 -30 -19 -30 98 Pirimiphos methyl 甲基嘧啶磷 29232-93-7 306.0 108.1 95.0 -30 -31 -19 -30 -29 -17 99 Propanil 敌稗 709-98-8 218.0 162.0 127.0 -24 -15 -17 -24 -26 -23 100 Propargite 克螨特 2312-35-8 368.2 231.2 175.1 -26 -11 -25 -26 -17 -19 101 Pyriproxyfen 蚊蝇醚 95737-68-1 322.1 96.0 185.0 -30 -14 -10 -30 -22 -20 102 Quinalphos 喹硫磷 13593-03-8 299.0 163.0 147.0 -15 -20 -30 -15 -21 -27 103 Tetramethrin 胺菊酯 7696-12-0 332.1 164.1 135.1 -16 -22 -30 -16 -19 -24 104 Tolclofos methyl 甲基立枯磷 57018-04-9 301.1 175.1 125.2 -15 -29 -30 -20 -17 -13 105 Tricyclazole 三环唑 41814-78-2 190.0 163.0 136.0 -21 -21 -30 -21 -26 -24 106 Disulfoton 乙拌磷 298-04-4 275.0 89.1 61.0 -19 -7 -16 -19 -34 -24 107 Iprodione 异菌脲 36734-19-7 330.0 245.0 108.1 -23 -12 -29 -23 -11 -21 108 Isofenphos-methyl 甲基异柳磷 99675-03-3 332.1 230.9 121.1 -23 -14 -25 -23 -33 -22 109 Oxadiazon 恶草酮 19666-30-9 345.1 328.2 302.8 -26 -10 -23 -26 -14 -12 110 RH5849 抑食肼 112225-87-3 295.1 121.1 77.2 13 18 22 13 32 30 111 Fenthion-sulfone 倍硫磷砜 3761-42-0 311.0 270.1 125.0 -22 -13 -29 -22 -20 -13 112 Phorate Sulfone 甲拌磷砜 2588-4-7 293.0 171.0 115.0 -22 -9 -19 -22 -24 -20 113 Disulfoton-sulfoxide 乙拌磷亚砜 2497-07-6 291.0 116 EPN 苯硫磷 2104-64-5 323.80 295.95 157.00 -16 -14 -21 -16 -23 -30 117 Fenamiphos-sulfone 苯线磷砜 31972-44-8 335.90 266.00 188.10 -16 -21 -29 -16 -28 -21 118 Fenamiphos-sulfoxide 苯线磷亚砜 31972-43-7 319.80 233.00 292.05 -30 -23 -26 -30 -16 -21 119 Fenbuconazole 腈苯唑 114369-43-6 336.90 125.05 70.00 -26 -27 -25 -26 -20 -28 120 Mecarbam 灭蚜威 2595-54-2 329.90 96.95 199.00 -16 -40 -18 -16 -16 -22 121 Prothiophos 丙硫磷 34643-46-4 344.80 240.90 275.00 一-17 -18 -26 -17 -13 -30 122 Demeton-S 内吸磷-S 126-75-0 258.90 88.95 60.95 -13 -13 -16 -13 -35 -25 123 Etofenprox 醚菊酯 80844-07-1 394.0 177.1 106.9 -19 -17 -20 -19 -40 -19 124 Malaoxon 马拉氧磷 1634-78-2 314.9 98.9 127.0 -15 -24 -19 -15 -13 -23 125 Methacrifos 虫螨畏 62610-77-9 240.8 208.9 125.0 -12 -10 -23 -12 -20 -24 126 Mepronil灭锈胺 55814-41-0 270.1 119.0 228.0 -30 -25 -30 -30 -18 -30 127 Isofenphos异硫磷 25311-71-1 346.0 244.9 216.9 -26 -14 -28 -26 -23 -23 128 Propetamphos 胺丙畏 31218-83-4 282.1 138.0 156.05 -22 -19 -28 -22 -12 -29 129 Fenthion-oxon-sulfone 氧倍硫磷砜 14086-35-2 295.0 217.1 233.1 -22 -20 -22 -22 -17 -24 130 Fenthion-oxon-sulfoxide 6552-13-2 279.0 264.0 149.0 -30 -19 -27 -30 -16 -15 氧倍硫磷亚砜 131 Atrazine D5 (ethylamino D5) 163165-75-1 221.1 179.1 101.2 -18 -18 -18 -18 -24 -18 氛代莠去津 132 Bifenazate 联苯肼酯 149877-41-8 301.1 198.0 170.1 -30 -10 -21 -30 -19 -18 133 Azinphos-ethyl益棉磷 2642-71-9 346.0 136.9 97.0 -13 -23 -25 -13 -33 -17 134 Methyl-paraoxon 甲基对氧磷 950-35-6 248.0 207.1 123.9 -10 -13 -14 -10 -15 -24 135 Haloxyfop-methyl 氟吡甲禾灵 69806-40-2 376.0 316.0 288.0 -15 -17 -22 -15 -26 -30 136 Pirimiphos-ethyl 嘧啶磷 23505-41-1 334.1 198.0 182.1 -25 -22 -21 -25 -22 -19 137 Dicrotophos 百治磷 141-66-2 238.1 112.1 193.0 -18 -12 -21 -18 -10 -20 138 Fensulfothion-sulfone 丰索磷砜 14255-72-2 325.0 268.9 296.9 -29 -15 -28 -29 -12 -29 139 Fenthion-oxon 氧倍硫磷 6552-12-1 263.0 231.0 215.9 -20 -16 -16 -20 -24 -22 140 Phorate-oxon-sulfone 2588-06-9 277.0 111.0 127.0 -21 -22 -11 -21 -15 -22 氧甲拌磷砜 141 Fensulfothion-oxon-sulfone 6132-17-8 309.0 253.0 281.0 -23 -15 -12 -23 -10 -30 氧丰索磷砜 142 Phorate-oxon氧甲拌磷 2600-69-3 245.0 75.1 80.9 -18 -11 -30 -18 -55 -30 143 Chinomethionat 灭螨猛 2439-01-2 235.0 207.0 163.0 -19 -16 -21 -19 -28 -16 144 Fenchlorphos-oxon 氧皮蝇磷 3983-45-7 304.9 109.0 272.9 -23 -25 -20 -23 -19 -30 145 Pirimiphos-methyl-N-desethyl 67018-59-1 278.00 246.00 125.00 -21 -18 -26 -21 -24 -24 N-去乙基甲基嘧啶磷 146 Fenthion-d6(o，o-dimethyl--d6) 1189662-83-6 285.10 249.90 169.00 -11 -13 -17 -11 -18 -29 氛代倍硫磷 147 Dichlofenthion 除线磷 97-17-6 314.95 258.85 286.90 -27 -16 -28 -27 -11 -20 148 Tau-Fluvalinate 氟胺氰菊酯 102851-06-9 503.05 181.05 208.00 -40 -30 -18 -40 -13 -22 149 Dimethoate 乐果 60-51-5 229.8 198.9 125.0 -17 -10 -22 -17 -22 -23 150 Carbofuran 克百威 1563-66-2 221.9 165.0 123.0 -11 -6 -16 -11 -16 -16 151 Carbofuran-3-hydroxy 16655-82-6 238.1 163.1 181.2 -27 -14 -17 -27 -10 -19 3-羟基克百威 152 Imidacloprid 吡虫啉 105827-78-9 255.8 209.0 175.1 -19 -16 -23 -19 -20 -22 153 Fensulfothion-oxon 氧丰索磷 6552-21-2 293.10 237.0 265.05 -12 -20 -25 -12 -15 -29 154 Paraoxon 乙基对氧磷 311-45-5 276.15 248.0 220.05 -12 -11 -27 -22 -17 -23 155 Cyhalofop-butyl 氰氟草酯 122008-85-9 375.0 358.0 256.0 -16 -12 -24 -16 -21 -27 引领分析科技尽在北京谱明-企业QQ：40061 65163 2结果与讨论 2.1标准样品色谱图 图1.153种农药标准样品色谱图(5.0 pg/L) 2.2线性关系 将配制的1.0 ug/L、5.0 ug/L、10.0 ug/L、20.0 ug/L、50.0 ug/L和100.0 ug/L 不同浓度的标准溶液，按1.2中的分析条件进行测定，外标法制作校准曲线，线性良好，线性方程、相关系数和线性范围见表3。 表3.部分农药校准曲线参数 No. 名称 校准曲线 相关系数 线性范围 检出限 定量限 R (ug/L) (ug/L) (ug/L) 1 甲胺磷 Y=(97975.5)X+(196986) 0.9998 1~100 0.012 0.045 2 乙酰甲胺磷 Y=(242495)X+(242499) 0.9991 1~100 0.001 0.03 3 氧乐果 Y=(415852)X+(477472) 0.9999 1~100 0.006 0.017 4 涕灭威砜 Y=(164015)X +(320247) 0.9998 1~100 0.018 0.056 5 杀线威 Y=(282512)X+(283363) 0.9998 1~100 0.022 0.069 6 久效磷 Y=(109713)X +(224284) 0.9989 1~100 0.013 0.041 7 灭多威 Y=(117440)X+(154552) 0.9998 1~100 0.016 0.048 8 倍硫磷 Y=(247738)X+(140988) 0.9990 1~100 0.049 0.148 9 敌百虫 Y=(4438.41)X+(10774.7) 0.9985 1~100 0.143 0.436 10 噻虫嗪 Y=(67514.6)X+(28531.4) 0.9998 1~100 0.027 0.081 11 吡虫啉 Y=(17363.0)X+(484.271) 0.9999 1~100 0.028 0.086 12 3-羟基克百威 Y=(56467.0)X+(26547.6) 0.9998 1~100 0.083 0.252 13 乐果 Y=(129336)X+(53174.2) 0.9998 1~100 0.004 0.013 14 啶虫脒 Y=(213058)X+(191247) 0.9996 1~100 0.008 0.024 引领分析科技尽在北京谱朋-企业QQ：40061 65163 15 多菌灵 Y=(153573)X+(46364.2) 0.9999 1~100 0.019 0.056 16 涕灭威 Y=(2074.70)X+(-433.971) 0.9999 1~100 0.094 0.285 17 克百威 Y=(146522)X+(7550.16) 0.9999 1~100 0.008 0.025 18 甲萘威 Y=(47556.5)X+(6742.19) 0.9999 1~100 0.027 0.080 19 亚胺硫磷 Y=(159095)X+(366.199) 0.9999 1~100 0.007 0.020 20 嘧菌酯 Y= (363283)X+(-31794.8) 0.9999 1~100 0.006 0.019 21 马拉硫磷 Y=(117989)X+(15747.0) 0.9999 1~100 0.002 0.007 22 三唑磷 Y=(375721)X+(57909.7) 0.9999 1~100 0.004 0.011 23 除虫脲 Y=(1108.95)X+(2191.85) 0.9990 1~100 0.103 0.333 24 二嗪磷 Y=(17328.9)X+(3407.16) 0.9999 1~100 0.017 0.053 25 辛硫磷 Y=(74006.1)X+(22096.5) 0.9998 1~100 0.016 0.050 26 咪鲜胺 Y=(103574)X+(27044.3) 0.9998 1~100 0.005 0.015 27 伏杀硫磷 Y=(52782.2)X+(15358.1) 0.9998 1~100 0.008 0.025 28 苯醚甲环唑 Y=(48217.1)X+(9498.49) 0.9998 1~100 0.027 0.083 29 丙溴磷 Y=(95289.5)X+(18343.9) 0.9997 1~100 0.005 0.015 30 哒螨灵 Y=(175892)X+(-8724.95) 0.9999 1~100 0.015 0.046 31 丙草胺 Y=(1546490)X+(192731) 0.9997 1~100 0.073 0.223 32 丙溴磷 Y=(45817.0)X+(36945.2) 0.9998 1~100 0.008 0.023 33 茚虫威 Y=(153675)X+(113455) 0.9999 1~100 0.089 0.267 34 呋线威 Y= (679298)X+(13019) 0.9997 1~100 0.027 0.083 2.3基质提取液加标精密度实验 对样品按照1.3中处理方法处理后加标至5.0 ug/L浓度，连续6次进样，考察仪器的精密度，保留时间和峰面积的重复性结果如表4所示。保留时间和峰面积的相对标准偏差分别在0.02~0.15%和0.60~4.84%之间，仪器精密度良好。 表4.部分农药保留时间和峰面积重复性结果(n=6) No. 名称 RSD% R.T Area 1 甲胺磷 0.12 1.80 2 乙酰甲胺磷 0.08 2.20 3 氧乐果 0.06 2.95 4 涕灭威砜 0.05 3.73 5 杀线威 0.05 2.00 6 久效磷 0.06 1.60 7 灭多威 0.07 2.75 8 倍硫磷 0.09 1.87 9 敌百虫 0.06 1.71 10 噻虫嗪 0.06 1.75 11 吡虫啉 0.07 1.70 12 3-羟基克百威 0.12 2.86 13 乐果 0.08 2.51 14 啶虫脒 0.07 2.16 15 多菌灵 0.07 1.36 16 涕灭威 0.06 2.50 17 克百威 0.05 0.83 18 甲萘威 0.05 1.31 19 亚胺硫磷 0.06 2.77 20 嘧菌酯 0.04 1.20 21 马拉硫磷 0.06 1.66 22 三唑磷 0.03 1.74 23 除虫脲 0.04 1.48 24 二嗪磷 0.06 1.26 25 辛硫磷 0.07 4.37 26 咪鲜胺 0.05 3.73 27 伏杀硫磷 0.04 3.19 28 苯醚甲环唑 0.04 2.71 29 丙溴磷 0.07 1.96 30 哒螨灵 0.08 2.97 31 丙草胺 0.07 2.20 32 丙溴磷 0.06 4.11 33 茚虫威 0.03 2.18 34 呋线威 0.08 1.32 3结论 建立了一种使用岛津超高效液相色谱仪LC-30A和三重四极杆质谱仪LCMS-8050联用同时测定153种农药的方法，该方法在30min 内完成 153种农药的分离。基质提取液加标样品的精密度实验结果表明：保留时间和峰面积的相对标准偏差分别在 0.02~0.15%和 0.60~4.84%之间，仪器精密度良好；校准曲线相关系数均大于 0.995；仪器检出限在0.001~0.320 ug/L之间，定量限在0.003~0.970 ug/L之间。该方法分析速度快、重复性好、灵敏高，适合常用农药的高灵敏度检测。 分析仪器：LC-30A系统色 谱 柱：Shim-pack XR-ODS III，2.0 mm×150mm，2.2μm流 动 相：A：5 mM醋酸铵+0.02%甲酸水溶液；B：乙腈流 速：0.4 mL/min进样体积：1 μL柱 温：40℃洗脱方式：梯度洗脱，B相初始浓度为10%，时间程序见表1。样品制备样品前处理方法：使用岛津技迩 QuEChERS 产品进行样品前处理。具体为：取15g均质，样品加入50 mL 离心管中，加入15 mL 乙腈/甲酸（99/1，v/v）提取液，涡混后加入6gMgSO4和1.5gNaOAc，迅速进行振荡，然后离心5min(8000rpm)。取上清液1mL，加入盛有150mgMgSO4，50mgPSA，50mg C18粉末的离心管中，涡混离心，上清液过滤膜后上机。