中药中限度检查检测方案

SSL-CA09-283 AAS-010 咨询电话：021-22013542上海市淮海西路570号红坊E楼http：//www.shimadzu.com.cn 冷蒸气原子吸收法测定中药材中的汞含量 AAS-010 摘要：采用微波消解冷蒸气原子吸收法测定中药材中的汞含量，实验结果表明汞在0~5ug/L浓度范围内有良好的线性关系，相关系数为0.9992，检测限为0.13 ug/L， 加标回收率为95%~104%该方法具有灵敏度高，测试快速的优点，可以满足药典中汞分析限值的要求。 关键词：冷汞发生器中药材汞 中药是我国传统医学的重要组成部分，一直以其独特的疗效而闻名于世。然而，随着经济的发展，环境污染越来越严重，使得有些中药材在生长的过程中吸收了周围环境中的有害金属元素，这样不仅降低了中药质量而且直接影响用药者的安全。我国2010年版药典中规定药材中汞的含量要小于0.2 mg/kg。美国药典通则USP231在2010年被USP232杂质元素限值， USP233杂质元素测定法所取代。其中USP232中规定汞的限值为1.5mg/kg， USP233中推荐的前处理方法为微波消解法。汞的测定可用分光光度法、冷蒸气原子吸收法、原子荧光法、电化学法、电感耦合等离子体发射光谱法、电感耦合等离子质谱法测定。本文介绍采用微波消解冷蒸气原子吸收法测定中药材中的汞含量，具有简单、快速和灵敏度高操作成本低的特点，可以满足药典分析的要求。 实验部分 一定量的样品加入到反应瓶中，再加入氯化氩锡溶液，在瞬间产生汞蒸气，汞蒸气在泵的带动下通过管路进入到气体流通池中，在253.7nm下测定其含量。 1.1仪器配置 AA7000 MVU-1冷汞发生器附件 Milestone Ethos系列微波消解仪 1.2实验条件 波长：253.7nm 狭缝：0.7nm 点灯方式： BGC-D2 燃烧器高度：19.5mm 1.3试剂 浓盐酸(分析纯) 浓硫酸(分析纯) 氯化亚锡：称10g氯化亚锡于100mL容量瓶中，加入20mL浓盐酸，再用纯水稀释到100mL 5%重铬酸钾：称5g重铬酸钾用纯水定容至100mL 汞标液：每50mL标液中加入1mL浓硫酸和0.5 mL 5%重铬酸钾 1.4样品前处理 称取0.5g样品精确至0.0001g于微波消解罐中，加入8mL硝酸按以下微波消解程序消解： 表1微波消解程序 Step Time (min) Power (watt) Temp (℃) Presure (bar) 1 2 1000 50 0 2 3 0 30 0 3 20 1000 180 0 4 1 0 150 0 5 4 1000 180 0 6 10 1000 180 0 消解结束后，自然冷却，将消解液转移至50 mL容量瓶中，加入1mL浓硫酸0.5 mL 5%重铬酸钾用纯水定容至刻度待测，同时做空白试验。 实验结果 2.1反应原理及方法讨论 冷汞发生器流路如图1所示，一定量的样品加入到反应瓶中，再加入氯化氩锡溶液，在瞬间产生汞蒸气，图中模式旋塞和排气旋塞均处于实线位置，汞蒸气在泵的带动下在管路中循环，信号达到稳定后在253.7 nm下测其吸光度。 图1冷汞发生器流路图 过量的氯化亚锡与汞的的反应方程式： 汞极不稳定，在保存过程中容易损失，导致汞损失可能的原因是：样品中各种还原剂、杂质、微生物会把汞离子转变为有机汞或金属汞而挥发，另外贮存容器容易吸附汞形成络合物也会导致汞的损失。所以为了防止汞的损失可加入酸和氧化剂作为稳定剂，加入的酸通常有硝酸、硫酸、盐酸等，加入的氧化剂有重铬酸钾、高锰酸钾等。本文选择硫酸和重铬酸钾作为稳定剂。 2.2氧化剂加入量的选择 过量氧化剂会消耗氯化亚锡而影响汞的还原，在2%硫酸条件下考察不同浓度的重铬酸钾对测试灵敏度的影响： 表2重铬酸钾浓度对测试灵敏度的影响100 mL 5 ug/L汞标液 浓度 0 0.05% 0.1% 0.2% 0.5% ABS 0.0926 0.1124 0.0966 0.0864 0.0093 RSD 0.69 0.31 0.22 0.57 1.52 % 从测试结果可以看出，当重铬酸钾的浓度为0.05%时，有较好的灵敏度。 2.3标准曲线的制备 分别配制0，1，2，5 ug/L的汞标液，上机测试结果表明，在0~5 ug/L浓度范围内，浓度与吸光度有着良好的线性关系，相关系数为r=0.9992 校准曲线(C##：：01) Abs=0.013364Conc-0.0011036r=0.9992 图2工作曲线图 2.4样品测试 表3样品测试结果 样品名 测试值 (ug/L) RSD% 样品浓度 (mg/kg) 空白 0.8383 2.80 一一一 金银花 0.9730 2.38 0.013 白芍 0.7410 0.80 N.D 2.5检测限及加标回收率实验 对样品空白连续测定11次，以3倍SD值除以曲线斜率算得检测限为0.13 ug/L。 以表3中金银花和白芍样品为本底，各称0.5 g加入1 mL 100 ug/L的汞标液按同样的方法做前处理最后定容至50mL， 进行加标回收率实验，回收率数据如下表4所示： 表4回收率实验结果 样品 测量值 (ug/L) 加标量 (ug/L) 加标后 测定值 回收率 金银花 0.9730 2.0 3.0457 104% 白芍 N.D 2.0 2.7464 95% 总结 采用微波消解冷蒸气原子吸收法测定中药材中的汞含量，实验结果表明汞在0~5 pg/L浓度范围内有良好的线性关系，相关系数为0.9992，检测限为0.13ug/L，加标回收率为95%~104%。该方法具有灵敏度高，测试快速的优点，可以满足药典中汞分析限值的要求。