白酒中16种醇、酯、酸检测方案(气相色谱仪)

文件号：FLYQ-AD-FA-01浙江福立分析仪器股份有限公司成都应用中心 白酒中16组分酯类、醇类和酸类的分析 分析报告 一、参考标准 《白酒分析方法》 (GB/T10345-201X) (征求意见稿) 《食品安全国家标准食品中甲醇的测定》(GB5009.266-2016) 《白酒质量标准第1部分：浓香型白酒》(GB/T1078.1-2021) 二、方法介绍 样品被气化后，经色谱柱分离，由于被测定组分在气液两相中具有不同的分配系数，分离后的各待测组分按先后顺序流出色谱柱，进入氢火焰离子化检测器检测，内标法定量分析。 三、试剂和材料 3.1试剂 3.1.1 乙醇：色谱纯。 3.1.2乙醛、乙酸乙酯、乙缩醛、甲醇、仲丁醇、丁酸乙酯、正丙醇、异丁醇、戊酸乙酯、正丁醇、异戊醇、己酸乙酯、乳酸乙酯、正己醇、乙酸、正己酸标准物质纯度≥99%。 3.1.3 叔戊醇、乙酸正戊酯、2-乙基丁酸内标标准物质纯度≥99%。 3.1.4 乙醇溶液((60%，0，体积分数)：量取60mL乙醇 (3.1.1)，用水定容至100mL， 混匀。 3.2仪器设备 3.2.1 GC9720Plus 气相色谱仪，氢火焰检测器(FID) 3.2.2 DB-WAX UI/30m*0.25mm*0.25um 3.2.3 FL1092T 自动进样器 四、溶液配制 4.1标准溶液配制 4.1.1乙醛标准储备溶液：准确称取 0.7657g乙醛至 10 mL容量瓶中，用纯水定容，混匀。置0℃~4℃低温冰箱密封保存。 4.1.2 乙酸乙酯、乙缩醛、甲醇、仲丁醇、丁酸乙酯、正丙醇、异丁醇、戊酸乙酯、正丁醇、异戊醇、乳酸乙酯、正己醇、乙酸和己酸单标准储备溶液：按下表，分别准确称取各组分分 不同的10mL 容量瓶中，用乙醇溶液(60%，体积分数)定容，混匀，配制成单标储备溶液，置0℃~4℃低温冰箱密封保存。 组分 质量[g] 浓度[g/L] 乙酸乙酯 0.9582 95.72 乙缩醛 0.8306 82.23 甲醇 0.7674 75.97 仲丁醇 0.9250 91.58 丁酸乙酯 0.8897 88.08 正丙醇 0.8434 83.50 异丁醇 0.8150 80.69 戊酸乙酯 0.8754 86.66 正丁醇 0.9215 91.23 异戊醇 0.7932 78.53 乳酸乙酯 1.0716 106.09 正己醇 0.7909 78.30 乙酸 1.0992 109.70 正己酸 0.9678 95.81 4.1.3 己酸乙酯标准储备溶液：准确隹取 0.8644g 己酸乙酯标准物质至25mL容量瓶中，用乙醇溶液(60%，体积分数)定容，混匀。置0℃~4℃低温冰箱密封保存。 4.1.4 乙醛、乙酸乙酯、乙缩醛、甲醇、仲丁醇、丁酸乙酯、正丙醇、异丁醇、戊酸乙酯、正丁醇、异戊醇、乳酸乙酯、正己醇、乙酸和正己酸混合标准使用溶液：按下表，精密吸取各组分单标准储备溶液至 25mL容量瓶中，用乙醇溶液(60%，体积分数)定容，混匀。置0℃~4℃低温冰箱密封保存。 组分名 体积[mL] 乙醛 0.42 乙酸乙酯 1.64 乙缩醛 0.75 甲醇 0.80 仲丁醇 0.68 丁酸乙酯 0.70 正丙醇 1.50 异丁醇 0.75 戊酸乙酯 0.75 正丁醇 0.70 异戊醇 0.75 乳酸乙酯 1.78 正己醇 0.75 乙骏 1.14 正己酸 0.66 4.1.5 叔戊醇、乙酸正戊酯、2-乙基丁酸混合内标溶液(1%，体积分数)：分别吸取叔戊醇、乙酸正戊酯、2-乙基丁酸各1.0mL至100mL容量瓶中，用乙醇溶液(60%，体积分数)定容，混匀。置0℃-4℃低温冰箱密封保存。 4.1.6 系列标准溶液的配制：分别吸取0.40mL 、0.80mL、1.60mL、3.20mL、4.00mL(4.1.4)混合标准使用溶液和0.10mL、0.20mL、0.40mL、0.80mL、1.00mL(4.1.3)己酸乙酯标准储备溶液于5个10mL容量瓶中，用乙醇溶液(60%，体积分数)定容混匀，分别加入0.20mL叔戊醇、乙酸正戊酯、2-乙基丁酸混合内标溶液(4.1.5)，充分摇匀。依次制成如下表浓度的系列标准溶液。各组分含量以下表中对应的内标物计。 序号 组分名 标曲点 1[g/L] 标曲点2[g/L] 标曲点 3[g/L] 标曲点4[g/L] 标曲点 5[g/L] 内标物 1 乙醛 0.0509 0.1019 0.2038 0.4075 0.5094 乙酸正戊酯 2 乙酸乙酯 0.2512 0.5024 1.0047 2.0094 2.5118 乙酸正戊酯 3 乙缩醛 0.0987 0.1974 0.3947 0.7894 0.9868 乙酸正戊酯 4 甲醇 0.0972 0.1945 0.3890 0.7780 0.9724 叔戊醇 5 仲丁醇 0.0996 0.1993 0.3985 0.7971 0.9963 叔戊醇 6 丁酸乙酯 0.0986 0.1973 0.3946 0.7892 0.9865 乙酸正戊酯 7 正丙醇 0.2004 0.4008 0.8016 1.6031 2.0039 叔戊醇 8 异丁醇 0.0968 0.1936 0.3873 0.7746 0.9682 叔戊醇 9 戊酸乙酯 0.1040 0.2080 0.4160 0.8320 1.0400 乙酸正戊酯 10 正丁醇 0.1022 0.2044 0.4087 0.8174 1.0218 叔戊醇 11 异戊醇 0.0942 0.1885 0.3769 0.7539 0.9423 叔戊醇 12 己酸乙酯 0.3423 0.6846 1.3692 2.7384 3.4230 乙酸正戊酯 13 乳酸乙酯 0.3021 0.6043 1.2086 2.4171 3.0214 乙酸正戊酯 14 正己醇 0.0940 0.1879 0.3758 0.7517 0.9396 叔戊醇 15 乙酸 0.2001 0.4002 0.8004 1.6007 2.0009 2-乙基丁酸 16 正己酸 0.1012 0.2024 0.4047 0.8094 1.0118 2-乙基丁酸 4.2样品配制 吸取白酒样品于10mL容量瓶，定容至刻度，加入0.2mL 叔戊醇、乙酸正戊酯、2-乙基丁酸混合内标溶液(4.1.5)，充分摇匀，待测。 五、测定 5.116种酯类、醇类和酸类典型谱图 1.乙醛2.乙酸乙酯3.乙缩醛4.甲醇5.乙醇6.叔戊醇(内标)7.仲丁醇8.丁酸乙酯9.正丙醇10.异丁醇11.戊酸乙酯12.正丁醇13.乙酸正戊酯(内标) 14.异戊醇15.己酸乙酯16.乳酸乙酯17.正己醇18.乙酸19.2-乙基丁酸20.正己酸 5.2重复性实验 5.2.1 16种酯类、醇类和酸类标曲浓度点1重复性谱图及结果 20.000 [pA】 18.000 16.000 14.000 12.000 10.000 8.000 6.000 4.000 序号 组分 平均时间[min] 时间RSD% 平均面积[fA*s] 面积RSD% 平均峰高[fA] 峰高RSD% 平均含量[g/L] 含量RSD% 谱图数 1 乙醛 4.484 0.903 782.5 2.0477 135.7 13.4197 0.0467 2.2999 6 2 乙酸乙酯 7.201 0.026 5466.1 0.7879 1930.0 1.5199 0.2568 0.2757 6 3 乙缩醛 7.318 0.027 1828.6 0.7102 563.4 2.8975 0.0966 0.5928 6 4 甲醇 7.505 0.024 1782.1 0.7337 371.6 8.2988 0.0946 0.6396 6 5 乙醇 8.633 0.028 14780879 0.9166 1833351.6 0.4681 -0.0031 -36.3566 6 6 叔戊醇(内标) 10.263 0.049 5960.5 0.7503 2201.5 4.6739 0 6 7 仲丁醇 10.573 0.051 3531.7 0.6216 1283.7 7.0522 0.1019 0.1717 6 8 丁酸乙酯 10.779 0.027 2850.4 0.629 1182.0 0.808 0.1014 0.4010 6 9 正丙醇 10.900 0.063 6881.0 0.6460 2170.8 11.5326 0.2094 0.2842 6 10 异丁醇 12.225 0.038 3858.5 0.9144 1652.4 1.0708 0.1012 0.325 6 11 戊酸乙酯 13.172 0.033 3259.3 0.9305 1335.8 0.9677 0.1061 0.2039 6 12 正丁醇 13.472 0.036 3278.5 0.9170 1360.8 0.9000 0.1066 0.2794 6 13 乙酸正戊酯(内标) 14.119 0.036 5401.6 1.039 2212.7 0.8032 0 6 14 异戊醇 14.992 0.042 3728.5 0.8370 1512.8 1.0294 0.0970 0.2391 6 15 己酸乙酯 15.608 0.041 10973.8 1.0802 4483.2 0.6992 0.3623 0.1686 6 16 乳酸乙酯 18.325 0.051 5513.2 0.6102 2018.2 1.2146 0.3185 0.3978 6 17 正己醇 18.556 0.054 3828.2 1.3104 1386.5 0.9980 0.0966 0.5712 6 18 乙酸 20.896 0.033 2307.6 0.8293 1060.2 1.2379 0.1978 0.7646 6 19 2-乙基丁酸(内标) 23.815 0.009 5708.2 0.8115 4465.9 0.5771 0 6 20 正己酸 24.164 0.009 3144.7 0.5988 2470.8 0.7130 0.1018 0.4475 6 5.2.216种酯类、醇类和酸类标曲浓度点3重复性谱图及结果 [pA] 30.000 28.000 22.000 18.000 舞 14.000 10.000 序号 组分名 平均时间[min] 时间RSD% 平均面积[fA*s] 面积RSD% 平均峰高[fA] 峰高RSD% 平均含量[g/L] 含量RSD% 谱图数 1 乙醛 4.471 0.789 3161.0 2.8214 482.7 15.3977 0.2029 1.5338 6 2 乙酸乙酯 7.201 0.076 22132.6 2.1823 7822.7 3.7003 1.0043 0.6086 6 3 乙缩醛 7.318 0.071 7034.6 1.7369 2122.9 3.6478 0.3986 0.2242 6 4 甲醇 7.505 0.073 6883.3 0.9935 1333.4 5.6938 0.3806 0.2518 6 5 乙醇 8.634 0.074 14742434.0 0.5472 1827101.5 0.5557 0.0025 46.4963 6 6 叔戊醇(内标) 10.268 0.043 5845.1 0.8111 2051.3 4.4486 0 6 7 仲丁醇 10.579 0.040 14080.4 0.8910 4779.8 6.3724 0.3837 0.1779 6 8 丁酸乙酯 10.782 0.056 11511.9 1.6158 4831.6 2.3299 0.3916 0.5348 6 9 正丙醇 10.908 0.036 27627.8 1.0345 7829.8 9.1407 0.7706 0.2741 6 10 异丁醇 12.229 0.052 15581.3 0.7972 6707.1 1.5000 0.3733 0.1124 6 11 戊酸乙酯 13.177 0.053 13351.0 1.7007 5548.0 1.9959 0.4120 0.1527 6 12 正丁醇 13.477 0.053 13165.8 0.7085 5528.3 0.9858 0.3944 0.2215 6 13 乙酸正戊酯(内标) 14.125 0.052 5137.0 1.5715 2100.9 1.6718 0 6 14 异戊醇 15.000 0.052 15107.2 0.7697 6194.4 0.7448 0.3625 0.3241 6 15 己酸乙酯 15.618 0.053 48048.4 1.4817 19905.8 1.1197 1.3826 0.1455 6 16 乳酸乙酯 18.336 0.059 23127.7 0.6769 8631.8 0.6181 1.2039 1.0165 6 17 正己醇 18.568 0.06 15496.8 0.9015 5669.9 0.8745 0.3616 0.4295 6 18 乙酸 20.893 0.035 9631.0 0.6582 4431.1 1.4948 0.7797 0.5836 6 19 2-乙基丁酸(内标) 23.817 0.010 5244.8 0.6377 4107.6 0.5602 0 6 20 正己酸 24.163 0.008 13500.6 0.6098 11159.9 0.7511 0.3948 0.4809 6 5.2.3 16种酯类、醇类和酸类标曲浓度点5重复性谱图及结果 60.000 54.200 48.400 42.600 im 31.000 25.200 19.400 13. 7.800 序号 组分名 平均时间[min] 时间RSD% 平均面积[fA*s] 面积RSD% 平均峰高[fA] 峰高RSD% 平均含量[g/L] 含量RSD% 谱图数 1 乙醛 4.448 0.074 8146.5 1.7715 1359.6 13.2456 0.5122 1.0979 6 2 乙酸乙酯 7.199 0.067 58394.7 1.8277 20814.7 2.8249 2.5415 0.2322 6 3 乙缩醛 7.316 0.064 17709.2 2.0333 5397.5 3.9663 0.9824 0.3220 6 4 甲醇 7.501 0.067 17133.1 1.0139 3359.2 5.7191 0.9631 0.1754 6 5 乙醇 8.628 0.077 14481914 0.8055 1809400.9 0.5903 0.0007 136.6592 6 6 叔戊醇(内标) 10.263 0.056 5773.3 1.0047 1994.3 5.7229 0 6 7 仲丁醇 10.575 0.058 36167.3 1.2099 12292.5 6.6826 0.9817 0.3207 6 8 丁酸乙酯 10.777 0.067 30255.3 2.0176 12800.1 2.6011 0.9847 0.2815 6 9 正丙醇 10.904 0.057 71450.8 1.4038 20183.7 9.8244 1.9722 0.5206 6 10 异丁醇 12.222 0.074 40330.1 1.1103 17458.2 1.7428 0.9556 0.2325 6 11 戊酸乙酯 13.171 0.075 35090.2 1.9831 14765.2 2.0729 1.0349 0.1963 6 12 正丁醇 13.469 0.077 33948.4 1.1189 14366.2 1.2808 1.0078 0.3352 6 13 乙酸正戊酯(内标) 14.117 0.078 5267.2 1.8511 2154.4 1.9181 0 6 14 异戊醇 14.991 0.08 39070.3 1.0618 16236 1.2617 0.9293 0.3116 6 15 己酸乙酯 15.613 0.084 127506.6 1.7956 52109.6 1.7098 3.4524 0.1569 6 16 乳酸乙酯 18.323 0.095 61140.2 0.9898 23267.3 1.1281 3.0109 0.9577 6 17 正己醇 18.554 0.097 40103.8 1.0055 14881.2 0.9045 0.9283 0.2399 6 18 乙酸 20.873 0.057 25295.5 1.0574 11392.7 1.2662 1.9745 0.6869 6 19 2-乙基丁酸(内标) 23.814 0.012 5295.8 1.2551 4140.7 0.9861 0 6 20 正己酸 24.159 0.009 35801.9 0.9875 30079.4 1.2130 1.0012 0.8478 6 5.3试剂空白谱图 峰序 组分名 保留时间[min] 半峰宽[min] 峰高[fA] 峰面积[fA*s] 峰面积[9] 含量[g/L] 1 乙醇 8.705 0.136 1875054.4 15499299.3 10.0000 总计： 1875054.4 15499299.3 100.0000 0.0000 5.4检出限谱图及结果 5.4.116种酯类、醇类和酸类标曲浓度点1七针重复性谱图 序号 组分 平均时间[min] 时间RSD% 平均面积[fA*s] 面积RSD% 平均峰高[fA] 峰高RSD% 平均含量[g/L] 含量RSD% 谱图数 1 乙醛 4.487 0.835 780.5 1.9966 136.0 12.2377 0.0466 2.2306 7 2 乙酸乙酯 7.202 0.027 5466.6 0.7195 1932.5 1.4299 0.2568 0.2517 7 3 乙缩醛 7.318 0.027 1829.0 0.6512 565.1 2.7483 0.0966 0.5424 7 4 甲醇 7.505 0.026 1782.7 0.6744 373.8 7.6912 0.0946 0.5846 7 5 乙醇 8.634 0.027 14776805 0.8402 1832586 0.4415 -0.0034 -35.649 7 6 叔戊醇(内标) 10.263 0.045 5962.9 0.6929 2214.1 4.5015 0 7 7 仲丁醇 10.573 0.047 3533.7 0.5875 1292.3 6.6321 0.1019 0.1622 7 8 丁酸乙酯 10.779 0.025 2850.1 0.5751 1182.5 0.7464 0.1014 0.3694 7 9 正丙醇 10.9 0.058 6880.9 0.5897 2188.3 10.6573 0.2093 0.2763 7 10 异丁醇 12.225 0.035 3859.3 0.8363 1654.3 1.0249 0.1012 0.3001 7 11 戊酸乙酯 13.171 0.031 3260 0.8509 1337.0 0.9157 0.1061 0.1876 7 12 正丁醇 13.471 0.034 3281.4 0.8697 1361.8 0.8466 0.1066 0.2797 7 13 乙酸正戊酯(内标) 14.119 0.034 5402.1 0.9487 2212.5 0.7339 0 7 14 异戊醇 14.992 0.04 3729.8 0.7689 1513.4 0.9451 0.097 0.2189 7 15 己酸乙酯 15.607 0.04 10977.9 0.9906 4484.7 0.6436 0.3624 0.1644 7 16 乳酸乙酯 18.323 0.051 5515.6 0.569 2023.0 1.2712 0.3186 0.3706 7 17 正己醇 18.555 0.054 3831.0 1.2109 1386.5 0.911 0.0966 0.5270 7 18 乙酸 20.895 0.033 2312.5 0.937 1063.7 1.4215 0.1981 0.7785 7 19 2-乙基丁酸(内标) 23.815 0.009 5711.1 0.7526 4468.8 0.554 0 7 20 正己酸 24.163 0.009 3145.6 0.5516 2471.0 0.651 0.1018 0.4113 7 5.4.216种酯类、醇类和酸类检出很结果 序号 组分名 1[g/L] 2[g/L] 3[g/L] 4[g/L] 5[g/L] 6[g/L] 7[g/L] 检出限[g/L] 1 乙醛 0.0458 0.0468 0.0466 0.0457 0.0487 0.0468 0.0467 0.0031 2 乙酸乙酯 0.2568 0.2577 0.2575 0.2562 0.2566 0.2577 0.2559 0.0023 3 乙缩醛 0.0966 0.0975 0.0967 0.0961 0.0965 0.0975 0.0959 0.0020 4 甲醇 0.0945 0.0958 0.0941 0.0944 0.0943 0.0958 0.0944 0.0023 5 仲丁醇 0.1020 0.1021 0.1018 0.1016 0.1019 0.1021 0.1019 0.0006 6 丁酸乙酯 0.1013 0.1020 0.1017 0.1009 0.1016 0.1020 0.1011 0.0014 7 正丙醇 0.2089 0.2105 0.2090 0.2091 0.2091 0.2105 0.2097 0.0022 8 异丁醇 0.1011 0.1012 0.1006 0.1013 0.1013 0.1012 0.1017 0.0010 9 戊酸乙酯 0.1062 0.1065 0.1061 0.1059 0.1058 0.1065 0.1061 0.0008 10 正丁醇 0.1069 0.1064 0.1063 0.1066 0.1064 0.1064 0.1070 0.0009 11 异戊醇 0.0969 0.0969 0.0966 0.0969 0.0971 0.0969 0.0973 0.0007 12 己酸乙酯 0.3629 0.3623 0.3626 0.3629 0.3620 0.3623 0.3613 0.0018 13 乳酸乙酯 0.3192 0.3201 0.3194 0.3166 0.3184 0.3201 0.3176 0.0041 14 正己醇 0.0968 0.0962 0.0957 0.0971 0.0970 0.0962 0.0968 0.0016 15 乙酸 0.1997 0.1965 0.1994 0.1978 0.1979 0.1965 0.1959 0.0046 16 正己酸 0.1017 0.1010 0.1022 0.1020 0.1021 0.1010 0.1020 0.0016 5.5酱香型白酒样品谱图及6针重复性分析结果 25.000 22.700 峰序 组分名 保留时间[min] 半峰宽[min] 峰高[fA] 峰面积[fA*s] 峰面积[%] 含量[g/L] 1 乙醛 4.452 0.071 1490.9 6545.5 0.0481 0.3787 2 乙酸乙酯 7.201 0.042 18377.0 49641.0 0.3646 1.9961 3 乙缩醛 7.317 0.047 3535.0 10864.8 0.0798 0.5541 4 甲醇 7.499 0.076 481.0 2303.3 0.0169 0.1238 5 乙醇 8.626 0.127 1730754.4 13406626.3 98.4769 -0.0321 6 叔戊醇(内标) 10.269 0.042 2190.8 5923.6 0.0435 7 仲丁醇 10.581 0.043 767.7 2146.5 0.0158 0.0662 8 丁酸乙酯 10.787 0.038 698.7 1671.4 0.0123 0.0616 9 正丙醇 10.910 0.050 17712.7 56453.8 0.4147 1.5252 10 异丁醇 12.249 0.036 1895.4 4428.9 0.0325 0.1147 11 戊酸乙酯 13.187 0.038 134.2 325.1 0.0024 0.0223 12 正丁醇 13.495 0.038 938.1 2270.4 0.0167 0.0784 13 乙酸正戊酯(内标) 14.138 0.038 2332.0 5718.0 0.0420 14 异戊醇 15.018 0.045 3529.0 10673.3 0.0784 0.2564 15 己酸乙酯 15.634 0.039 418.2 1048.7 0.0077 0.1048 16 乳酸乙酯 18.368 0.041 8044.8 21649.6 0.1590 1.0217 17 正己醇 18.601 0.044 184.2 534.0 0.0039 0.0238 18 乙酸 20.911 0.033 8766.2 19013.3 0.1397 1.4305 19 2-乙基丁酸(内标) 23.823 0.019 4300.6 5530.3 0.0406 20 正己酸 24.170 0.019 484.6 618.7 0.0045 0.0383 总计： 1807035.6 13613989.6 100.0000 7.7645 [pA] 25.000 22.700 20.400 18.100 15.800 13.500 11.200 8.900 6.600 忆(0z) 4.300 序号 组分名 平均时间[min] 时间RSD% 平均面积[fA*s] 面积RSD% 平均峰高[fA] 峰高RSD% 平均含量[g/L] 含量RSD% 谱图数 1 乙醛 4.451 0.065 6522.1 1.3593 1457.7 5.6529 0.3785 0.6007 6 2 乙酸乙酯 7.200 0.044 49567 0.7397 18340.2 0.6341 1.9992 0.1542 6 3 乙缩醛 7.316 0.044 10862.5 0.7391 3506.4 0.7963 0.5557 0.2293 6 4 甲醇 7.498 0.045 2298.5 0.701 476.7 2.4751 0.1235 0.5935 6 5 乙醇 8.623 0.047 13408316.0 0.7439 1734036.8 0.3428 -0.0322 -0.5931 6 6 叔戊醇(内标) 10.264 0.056 5927.5 0.7455 2159.2 2.9484 0 6 7 仲丁醇 10.576 0.059 2142.3 0.7458 751.5 4.0386 0.066 0.2906 6 8 丁酸乙酯 10.781 0.066 1662.9 0.8433 693.8 0.8124 0.0615 0.1672 6 9 正丙醇 10.904 0.061 56333.1 0.6215 17264.7 7.2926 1.521 0.4701 6 10 异丁醇 12.240 0.079 4429.5 0.706 1887.9 0.8481 0.1147 0.1003 6 11 戊酸乙酯 13.176 0.094 325.9 1.1428 134.2 0.8438 0.0224 0.3251 6 12 正丁醇 13.483 0.098 2273.3 0.8689 941.5 0.8091 0.0784 0.2893 6 13 乙酸正戊酯(内标) 14.126 0.104 5700.6 0.7835 2338.1 0.8456 0 6 14 异戊醇 15.003 0.115 10674.9 0.7921 3516.6 0.7212 0.2563 0.1155 6 15 己酸乙酯 15.618 0.119 1041.8 0.9162 417.3 1.2178 0.1047 0.0751 6 16 乳酸乙酯 18.344 0.151 21650.2 0.8379 8106.6 1.339 1.0247 0.3029 6 17 正己醇 18.575 0.159 540.7 1.5172 184.5 1.1287 0.0239 0.5789 6 18 乙酸 20.893 0.097 18978 0.8262 8721.5 1.0347 1.4377 0.7852 6 19 2-乙基丁酸(内标) 23.818 0.020 5491.7 0.607 4298.8 0.689 0 6 20 正己酸 24.167 0.014 612.1 2.7168 478.5 1.4008 0.0382 1.1487 6 5.6浓香型白酒样品谱图及6针重复性分析结果 [pA] 25.000 22.700 20.400 18.100 15.800 m 13.500 点 11.200 8.900 6.600 4.300 00 3.70 7.40 11.10 14.80 18.50 22.20 25.90 29.80 33.30[Unit： min] 峰序 组分名 保留时间[min] 半峰宽[min] 峰高[fA] 峰面积[fA*s] 峰面积[%] 含量[g/L] 1 乙醛 4.453 0.081 357.8 1747.2 0.0130 0.1113 乙酸乙酯 7.202 0.042 11937.1 32418.7 0.2408 1.4551 3 乙缩醛 7.317 0.048 882.4 2764.7 0.0205 0.1547 4 甲醇 7.506 0.077 527.8 2497.7 0.0185 0.1376 5 乙醇 8.623 0.126 1722127.7 13258179.0 98.4655 -0.0288 6 叔戊醇(内标) 10.263 0.041 2174.0 5795.4 0.0430 7 仲丁醇 10.574 0.043 350.4 955.4 0.0071 0.0356 8 丁酸乙酯 10.781 0.037 2708.2 6442.2 0.0478 0.2239 9 正丙醇 10.901 0.049 3572.7 11171.6 0.0830 0.3309 10 异丁醇 12.241 0.037 865.4 2027.5 0.0151 0.0611 11 戊酸乙酯 13.172 0.038 618.8 1529.8 0.0114 0.0591 12 正丁醇 13.482 0.037 3725.0 8862.1 0.0658 0.2722 13 乙酸正戊酯(内标) 14.123 0.038 2110.8 5149.2 0.0382 14 异戊醇 15.001 0.042 3483.0 9828.6 0.0730 0.2420 15 己酸乙酯 15.618 0.038 24476.1 58945.6 0.4378 1.6744 16 乳酸乙酯 18.338 0.041 8584.1 23019.1 0.1710 1.1957 17 正己醇 18.570 0.043 1429.4 3970.2 0.0295 0.1022 18 乙酸 20.895 0.032 5098.6 10915.4 0.0811 0.8966 19 2-乙基丁酸(内标) 23.817 0.019 3979.4 5139.3 0.0382 20 正己酸 24.162 0.018 11100.9 13433.2 0.0998 0.4006 总计： 1810109.5 13464792.5 100.0000 7.3240 序号 组分名 平均时间[min] 时间RSD% 平均面积[fA*s] 面积RSD% 平均峰高[fA] 峰高RSD% 平均含量[g/L] 含量RSD% 谱图数 1 乙醛 4.460 0.106 1766 0.9666 352 13.4009 0.112 1.0992 6 2 乙酸乙酯 7.212 0.117 32498.2 0.8153 11929.4 1.0318 1.4524 0.2802 6 3 乙缩醛 7.328 0.119 2754.6 1.0148 869.5 2.0101 0.1534 0.4901 6 4 甲醇 7.515 0.106 2530.8 2.0453 506.3 7.1236 0.1388 0.9845 6 5 乙醇 8.632 0.097 13267859 0.7701 1724440.4 0.538 -0.0299 -4.7872 6 6 叔戊醇(内标) 10.274 0.096 5821.5 1.1485 2105.0 4.4491 0 6 7 仲丁醇 10.586 0.097 965.0 1.4502 335.9 7.5937 0.0357 0.9498 6 8 丁酸乙酯 10.79 0.074 6439.1 0.703 2701.5 0.7977 0.2229 0.3631 6 9 正丙醇 10.913 0.106 11242.4 0.9227 3317.6 11.5974 0.3314 0.6352 6 10 异丁醇 12.251 0.08 2037.6 1.2437 861.9 1.0556 0.0611 0.2189 6 11 戊酸乙酯 13.181 0.069 1517.4 1.1479 614.9 0.9157 0.0586 0.7122 6 12 正丁醇 13.492 0.071 8924.6 1.2111 3734.9 0.7794 0.2728 0.2726 6 13 乙酸正戊酯(内标) 14.132 0.07 5171.6 0.9628 2110.8 0.8261 0 6 14 异戊醇 15.01 0.071 9875.7 1.1129 3515.5 1.1479 0.2421 0.1229 6 15 己酸乙酯 15.626 0.07 58962.2 0.8162 24430.4 1.0114 1.6679 0.2962 6 16 乳酸乙酯 18.347 0.078 23106 0.6453 8629.3 0.8061 1.1951 0.3673 6 17 正己醇 18.579 0.08 3998.6 0.9900 1441.1 0.8642 0.1025 0.3267 6 18 乙酸 20.900 0.048 10959.7 0.5832 5097.8 1.2836 0.9021 0.3399 6 19 2-乙基丁酸(内标) 23.819 0.011 5127.4 0.4607 3995.7 0.5845 0 6 20 正己酸 24.165 0.008 13435.6 0.278 11100.4 0.2527 0.4015 0.2557 6 5.7清香型酒酒样品谱图及6针重复性分析结果 1 乙醛 4.460 0.139 259.0 1906.0 0.0138 0.1260 2 乙酸乙酯 7.223 0.043 8657.0 24180.8 0.1748 1.1315 3 乙缩醛 7.339 0.050 1100.0 3585.1 0.0259 0.2089 4 甲醇 7.526 0.090 323.0 1810.6 0.0131 0.0966 5 乙醇 8.646 0.129 1745692.7 13713698.7 99.1590 -0.0257 6 叔戊醇(内标) 10.289 0.047 1993.5 5934.2 0.0429 7 仲丁醇 10.601 0.050 449.9 1420.8 0.0103 0.0471 8 丁酸乙酯 10.803 0.038 76.8 178.2 0.0013 0.0182 9 正丙醇 10.931 0.063 4406.0 17422.0 0.1260 0.4892 10 异丁醇 12.264 0.037 4201.6 9939.8 0.0719 0.2397 11 正丁醇 13.507 0.037 99.7 246.7 0.0018 0.0206 12 乙酸正戊酯(内标) 14.147 0.038 2033.0 4966.1 0.0359 13 异戊醇 15.025 0.048 6551.0 20507.5 0.1483 0.4805 14 己酸乙酯 15.640 0.039 574.1 1439.5 0.0104 0.1197 15 乳酸乙酯 18.368 0.042 3324.8 9072.0 0.0656 0.5235 16 乙酸 20.916 0.032 3599.1 7728.5 0.0559 0.6043 17 2-乙基丁酸(内标) 23.823 0.019 4348.6 5502.4 0.0398 18 正己酸 24.171 0.020 363.3 469.6 0.0034 0.0344 总计： 1788053.2 13830009.2 100.0000 4.1146 序号 组分名 平均时间[min] 时间RSD% 平均面积[fA*s1 面积RSD% 平均峰高[fA] 峰高RSD% 平均含量[g/L] 含量RSD% 谱图数 1 乙醛 4.458 0.135 1887.4 1.7424 266.5 3.7759 0.1257 1.0585 6 2 乙酸乙酯 7.218 0.116 24095.1 0.9291 8692.8 0.7788 1.1357 0.3123 6 邮编：610052 3 乙缩醛 7.334 0.114 3563.9 0.9400 1104.6 0.9939 0.2092 0.3297 6 4 甲醇 7.521 0.106 1796.0 1.1297 333.3 2.7123 0.0967 0.8856 6 5 乙醇 8.641 0.097 13671615 0.6297 1757764.3 0.5205 -0.024 -6.2107 6 6 叔戊醇(内标) 10.281 0.083 5883.2 1.0254 2041.8 2.3899 0 6 7 仲丁醇 10.593 0.081 1406.4 1.2031 461.4 2.8004 0.0471 0.3394 6 8 丁酸乙酯 10.795 0.082 183.5 3.062 77.7 1.3204 0.0184 1.1822 6 9 正丙醇 10.921 0.084 17337.1 0.854 4654.4 4.6397 0.4910 0.2116 6 10 异丁醇 12.255 0.091 9894 0.9292 4176.9 0.6674 0.2402 0.1397 5 11 正丁醇 13.496 0.074 243.6 2.7596 99.5 1.5035 0.0206 0.9456 6 12 乙酸正戊酯(内标) 14.136 0.074 4930.2 1.1614 2012.1 1.0767 0 6 13 异戊醇 15.013 0.078 20361.2 0.9619 6529.9 0.9175 0.4812 0.1547 6 14 己酸乙酯 15.627 0.076 1420.5 1.8613 569.3 1.3319 0.1194 0.3254 6 15 乳酸乙酯 18.350 0.086 9028.3 0.9981 3318.4 1.0252 0.5246 0.3121 6 16 乙酸 20.905 0.053 7693.8 0.9993 3577.0 0.988 0.6000 0.6012 6 17 2-乙基丁酸(内标) 23.820 0.014 5519.6 0.8464 4353.3 0.9223 0 6 18 正己酸 24.168 0.010 480.4 2.7153 355.1 1.3898 0.0347 1.1456 6 六、方法验证结果 序号 组分名 保留时间 「min1 时间 RSD% 面积 RSD% 相关系数 R 检出限 [g/L] 1 乙醛 4.471 0.789 2.8 0.999 0.0031 2 乙酸乙酯 7.201 0.076 2.2 0.999 0.0023 3 乙缩醛 7.318 0.071 1.7 0.999 0.0020 4 甲醇 7.505 0.073 0.99 0.999 0.0023 5 仲丁醇 8.634 0.074 0.55 0.998 0.0006 6 丁酸乙酯 10.579 0.040 0.89 0.999 0.0014 7 正丙醇 10.782 0.056 1.6 0.998 0.0022 8 异丁醇 10.908 0.036 1.0 0.998 0.0010 9 戊酸乙酯 12.229 0.052 0.80 0.999 0.0008 10 正丁醇 13.177 0.053 1.7 0.998 0.0009 11 异戊醇 13.477 0.053 0.71 0.998 0.0007 12 己酸乙酯 15.000 0.052 0.77 0.999 0.0018 13 乳酸乙酯 15.618 0.053 1.5 0.999 0.0041 14 正己醇 18.336 0.059 0.68 0.998 0.0016 15 乙酸 18.568 0.060 0.90 0.998 0.0046 16 正己酸 20.893 0.035 0.66 0.999 0.0016 从以上实验验证结果可以得出，该方法能够对不同白酒样品中16种酯类、醇类和酸类组分同时进行准确定量分析。由于白酒的生产过程通常包括发酵、蒸馏和混合，不同的原材料、微生物以及生产工艺，造成白酒的成分非常复杂，同时白酒中含有高含量的水，当测定其酯类、醇类、醛类、酸类以及其他痕量风味物质的含量时，会出现重复性差、分离度达不到要求以及峰形严重畸变的情况，进而影响各组分的准确定量。本方法参考《白酒分析方法》(GB/T 10345-201X) (征求意见稿) 《食品安全国家标准食品中甲醇的测定》(GB5009.266-2016)的检测方法，通过方法优化、验证很好地解决了上述问题。该方法简单、检测速度快、重现性良好、峰形尖锐、分离度好，并且能对不同白酒样品中16种酯类、醇类和酸类组分同时进行准确定量分析，大大提高了检测效率。 方法评价 序号 组分名 时间 RSD% 面积RSD% 线性相关系数R² 检出很[g/L] 1 乙醛 0.789 2.8 0.999 0.0031 2 乙酸乙酯 0.076 2.2 0.999 0.0023 3 乙缩醛 0.071 1.7 0.999 0.0020 4 甲醇 0.073 0.99 0.999 0.0023 5 仲丁醇 0.074 0.55 0.998 0.0006 6 丁酸乙酯 0.040 0.89 0.999 0.0014 7 正丙醇 0.056 1.6 0.998 0.0022 8 异丁醇 0.036 1.0 0.998 0.0010 9 戊酸乙酯 0.052 0.80 0.999 0.0008 10 正丁醇 0.053 1.7 0.998 0.0009 12 异戊醇 0.053 0.71 0.998 0.0007 13 己酸乙酯 0.052 0.77 0.999 0.0018 14 乳酸乙酯 0.053 1.5 0.999 0.0041 15 正己醇 0.059 0.68 0.998 0.0016 16 乙酸 0.060 0.90 0.998 0.0046 17 正己酸 0.035 0.66 0.999 0.0016 地址：川省成都市成华区成致路邮编： 地址：川省成都市成华区成致路 邮编： 白酒风格由色、香、味三大要素组成，白酒中醇、有机酸、酯类物质是影响白酒香和味重要组分。本方案参考GB/T 1078.1-2021 《白酒质量要求 第1部分：浓香型白酒》、GB/T 10345-201X《白酒分析方法》、GB5009.266-2016《食品安全国家标准 食品中甲醇的测定》分别对浓香型、清香型、酱香型白酒中16种醇、酯、酸进行分析。部分数据结果如下：图1 16中醇、酯、酸标样谱图1.乙醛 2.乙酸乙酯 3.乙缩醛 4.甲醇 5.乙醇 6.叔戊醇（内标）7.仲丁醇8.丁酸乙酯 9.正丙醇 10.异丁醇 11.戊酸乙酯12.正丁醇 13.乙酸正戊酯（内标） 14.异戊醇 15.己酸乙酯 16.乳酸乙酯 17.正己醇18.乙酸19.2-乙基丁酸（内标）20.正己酸图2 浓香型白酒样品谱图1.乙醛 2.乙酸乙酯 3.乙缩醛 4.甲醇 5.乙醇 6.叔戊醇（内标）7.仲丁醇 8.丁酸乙酯 9.正丙醇 10.异丁醇 11.戊酸乙酯 12.正丁醇 13.乙酸正戊酯（内标） 14.异戊醇 15.己酸乙酯 16.乳酸乙酯 17.正己醇 18.乙酸 19.2-乙基丁酸 20.正己酸图3 酱香型白酒样品谱图1.乙醛 2.乙酸乙酯 3.乙缩醛 4.甲醇 5.乙醇 6.叔戊醇（内标）7.仲丁醇 8.丁酸乙酯 9.正丙醇 10.异丁醇 11.戊酸乙酯 12.正丁醇 13.乙酸正戊酯（内标） 14.异戊醇 15.己酸乙酯 16.乳酸乙酯 17.正己醇 18.乙酸 19.2-乙基丁酸 20.正己酸图4 清香型白酒样品谱图1.乙醛 2.乙酸乙酯 3.乙缩醛 4.甲醇 5.乙醇 6.叔戊醇（内标）7.仲丁醇8.丁酸乙酯 9.正丙醇 10.异丁醇 11.正丁醇 12.乙酸正戊酯（内标） 13.异戊醇 14.己酸乙酯 15.乳酸乙酯 16.乙酸17.2-乙基丁酸18.正己酸