化妆品中二噁烷检测方案(顶空进样器)

浙江福立分析仪器股份有限公司成都应用中心 化妆品中二噁烷含量的测定分析报告 一、参考标准 《化妆品安全技术规范》2015版(2.19二噁烷第一法) 二、方法介绍 样品在顶空瓶中经过加热提取后，经气相色谱-质谱法测定，采用离子相对丰度比进行定性，以选择离子监测模式进行测定，以标准加入法定量，以二噁烷峰面积为纵坐标，二二噁烷标准加入量为横坐标进行线性回归，建立标准曲线，，以标准加入单点法定量。 三、试剂和材料 3.1试剂 3.1.1标准物质： 二噁烷，纯度>99.0% 3.1.2 氯化钠(分析纯) 3.1.3娃哈哈纯净水 3.2仪器设备 3.2.1福立 S900 GC-MSD 气质联用仪 3.2.2福立 HS 930 全自动顶空进样器 3.2.3 DB-5MS/30m*0.25mm*0.25um 3.2.4天平 3.2.5超声波清洗仪 四、溶液配制 4.1标准储备液的配制 二噁烷标准储备储(1000pg/mL)：准确称取二噁烷标准物质 0.1g(精确到 0.0001g)，置100mL容量瓶中，用水配制成浓度为1000pg/mL的标准储备溶液。 4.2标准系列溶液配制 用水将标准储备溶液(4.1)分别配成二噁烷浓度为 0 ug/mL、4ug/mL、10 pg/mL、20 ug/mL、50 ug/mL、100 ug/mL 的标准溶液系列。 4.3工作曲线溶液配制 称取2g(精确至0.001g)样品于顶空瓶中，加入1g氯化钠(3.1.2)，加入7mL娃哈哈纯净水，分别精密加入二噁烷标准溶液系列(4.2)1mL，密封后超声，轻轻摇匀，得到加二噁烷标准溶液系列的样品，该系列样品中二噁烷标准加入量分别为0、4、10、20、50、100ug，置于顶空进样器中，待测。 4.4定性溶液配制 4.4.1二噁烷标准定性溶液： 取 50pg/mL 二噁烷标准溶液 1mL， 置于顶空进样瓶中，加入 1g氯化钠(3.1.2)，加入7mL 娃哈哈纯净水，密封后超声，轻轻摇匀，作为二噁烷定性标准溶液。 4.4.2样品定性溶液： 称取样品2g(精精到0.001g)，置于顶空瓶中，加入1g氯化钠(3.1.2)，加入8mL娃哈哈纯净水，密封后超声，轻轻摇匀，置于顶空进样器中，待待。 4.5样品溶液配制 称取样品2g(精确到0.001g)， 置于顶空瓶中，加入1g氯化钠(3.1.2)，加入8mL娃哈哈纯净水，密封后超声，轻轻摇匀，置于顶空进样器中，待测。 5、测定 5.1典型谱图 (1) SCAN 模式下，含量为 50ug 的二噁烷标准准定性溶液(4.4.1)的TIC 图 图1含量为 50pg二噁烷标准定性溶液全扫谱图 图2二噁烷质谱图 检测离子(m/z) 离子相对丰度比% 88 100 58 56 43 28 表1标准品测定离子丰度比 (2) t-SIM模式下，含量为 50ug 的二噁烷标准溶液(4.4.1)的 SIM 图 图3含量为 50pg二噁烷标样提取离子扫描谱图 5.2重复性实验 (1)样品量2g，加二噁烷标准含量 4ug 的样品重复6次 t-SIM 谱图和数据结果如下： #10：MSD-1.1|88·#11：MSD-1.1|88 #12：MSD-1.1|88#13：M5D-1.1|88 #8：MSD-1.1|88#9：MSD-1.1|88 0.5 0.75 1251.5 .7522.252. 2.75 3.75 4.254.5 4.75 2503.55.75 6.25 6.5 6.75 7.25757.75 mn 序号 组分名称 平均保留时间(min) 保留时间RSD 平均含量 (pg) 含量 RSD 1 二噁烷 3.328 0.090% 4.95 8.1% 图4样品量2g，加二噁烷标准含量 4ug 的样品重复6次 t-SIM 谱图和数据结果 (2)样品量2g，加二噁烷标准含量 50ug的样品，重复6次 t-SIM 谱图和数据结果如下： 序号 组分名称 #23：MSD-1.1|88#24：MSD-1.1|88#25：MSD-1.1188 平均保留时间(min) 保留时间RSD 平均含量(ng) 含量 RSD 1 二噁烷 3.311 0.091% 49.98 6.8% 图5样品量2g，加二噁烷标准含量 50ug 的样品，重复6次 t-SIM 谱图和数据结果 5.3加标工作曲线 组分名 曲线方程 相关系数R2 二噁烷 Y=1.949e+04X 0.9995 R=0.99948 RSD=2.651% 图6加标工作曲线 5.4检出限 本方法的检出限如下表所示： 组分名 含量[ug] 含量[ug] 含量[ug] 含量[ug] 含量[ug] 含量[ug] MDL[ug] 二噁烷 5.46 4.94 4.65 4.46 4.79 5.39 1.26 说明：此分析报告中检出限只计算出化合物的质量检出限。 5.5乳液化妆品样品 (1)称取2g乳液化妆品样品，加入1g氯化钠，8mL娃哈哈纯净水，密封后超声，摇匀上机测定，在 SCAN 模式下全扫描谱图如下： 图7乳液样品全扫描谱图 (2)称取2g乳液化妆品样品，加入1g氯化钠， 8mL娃哈哈纯净水，密封后超声，摇匀上机测定， 在 t-SIM模式下选择离子扫描谱图如下： 图8乳液样品提取离子扫描谱图1 图9 乳液样品提取离子扫描谱图2 分析结果：样品中二噁烷未检出。 5.6加标回收率 添加一定量二噁烷标准品于乳液化妆品样品中，添加浓度为 2ug/g、10ug/g、25ug/g， 每个浓度做3个平行样测定，计算样品加标回收率。 序号 加标量[ug/g] 测定值[ug/g] 加标回收率% 平均加标回收率% 加标回收率范围% 1 2 2.23 112 115 112-120 2 2 2.33 112 3 2 2.39 120 4 10 10.49 105 107 105-109 5 10 10.75 108 6 10 10.89 109 7 25 26.35 105 99.7 94.6-105 8 25 24.85 99.4 9 25 23.65 94.6 二噁烷常作为乳化剂、去垢剂及溶剂等使用，在早年，洗护用品及化妆品中其含量并未作规定。经学者研究发现，二噁烷可通过人体皮肤吸收、呼吸道吸入、消化道吸收并可在人体富集，其对人体并具有麻醉和刺激作用，可能会对人体肝脏、肾脏及神经系统刺激作用，严重中毒者甚至可导致死亡。参考2015年版本《化妆品安全技术规范》2.19二噁烷 第一法），将样品在顶空瓶中经过加热提取后，由气相色谱质谱联用仪测定，进行定性及定量检测。SCAN模式下，含量为50μg的二噁烷标准准定性溶液的TIC图 含量为50μg二噁烷标样提取离子扫描谱图乳液样品全扫描谱图