婴幼儿食品中Oxyfluorfen检测方案(气质联用仪)

120.0% 结论 Richard Law， Aaron Lamb， PaulSilcock， and Cristian Cojocariu Thermo Fisher Scientific，Runcorn，UK TSQ 9000， AEI，婴幼儿食品，灵敏度，稳定性，农药残留，QuEChERS，三重四极杆质谱，GC-MS/MS，程序升温进样，食品安全。 该研究的目的是评估配备全新 AEl (Advanced electron ionization) 离子源的Thermo ScientificM TSQ 9000三重四极杆 GC-MS/MS 系统在分析婴儿食品中痕量农残的应用效果。 前言 农药、污染物和其它化学残留物的定性、定量分析非常重要，尤其是对婴幼儿食品而言。大多数商品的农残限量——最大残留限量(MRL)通常是10 pg/kgf1-8。然而，欧盟(EU)为婴幼儿食品中的特定农药单独设定了 LOD MRLs(3~8 pg/kg)少。这些农药及其代谢物可能会导致婴幼儿摄入农残超过每日允许摄入量(ADI)。 GC-MS/MS 因其高灵敏度和高选择性，特别适合于农残等禁用化合物的定性、定量分析，即使是处理复杂成分的婴幼儿食品。 此外，与单四极杆仪器相比，三重四极杆仪器选择性和灵敏度更高，分析样品过程中可以简化前处理方法，采用速度更快、特异性稍低的样品萃取程序，如QuEChERS (quick， easy， cheap， effective， rugged andsafe)。 QuEChERS 方法效率更高，已成为许多实验室样品制备的标准方法同。该方法通常包括：缓冲盐体系下的乙腈萃取和使用 PSA、C18和活性炭为吸附剂的分散固相萃取(dSPE)净化。然而， dSPE 的净化效率有限，高浓度的基质共萃取物可能会残留在最终萃取物中从而导致系统污染。此外，乙腈具有较高的膨胀系数，限制了最终 GC的进样量，而限制了方法的灵敏度。 综合所，一个超高灵敏度、高选择性、可靠和稳定的 GC-MS/MS 系统是常规高通量测定婴幼儿食品中痕量农残所需的。在本研究中，对 Thermo ScientificTMTSQ9000 三重四极杆 GC-MS/MS 系统定性、定量分析婴幼儿食品中超过200种痕量(低至0.025 ug/kg)农残的性能进行了评估。评估内容包括：样品制备、回收率、选择性、灵敏度、线性和稳定性等。 ( 实验部分 ) ( 样品制备 ) ( 使用Thermo ScientificM HyperSep分散固相萃取(dSPE)， 在柠檬酸盐缓冲体系下，以QuEChERS方法萃取胡萝卜/马铃薯和苹果/梨/香蕉的婴幼儿食品。 ) ( 用乙腈(10mL)萃取均质后的样品(10g)，然后加入MgSO4(4g)、NaCI(1.0g)、柠檬酸氢二钠二水合物(0.5g)和柠檬酸三钠二水合物(1.0g)。每1mL胡萝卜/土豆萃取物用MgSO4(150 mg)、PSA(25mg)和 GCB (25 mg) 进行 dSPE 净化， 每1mL苹果/梨/香蕉萃取物用 MgSO4(150 mg) 和 PSA(25mg)进行 dSPE 净化。 ) dSPE 净化后的样品，以含5%甲酸的乙腈溶液对其(1g样品/mL乙腈)进行酸化处理。并用14组浓度范围在0.025~250 pg/kg 之间的211种农药混标进行加标实验，重复进进 10 pg/kg 水平的加标样品(胡萝卜/马铃薯)来测试方法的稳定性。 为了评估整体方法的性能，对胡萝卜/马铃薯和苹果/梨/香蕉等婴儿食品样品分别进行了1.0、2.5和10.0 pg/kg (每种浓度n=6)几个浓度的加标实验，加标样品的萃取、净化和酸化方法同上。 GC-MS/MS分析 实验分析采用配备 Thermo ScientificM AdvancedElectron lonization ( AEl源) 和 Thermo ScientificM TRACE1310 GC 的 TSQ 9000 三重四极杆 GC-MS / MS系统进行。AEI 源独特的设计使其具有超高的离子化效率和超高聚焦的离子束，为 TSQ 9000 GC-MS/MS提供了无与伦比的灵敏度。 使用 Thermo ScientificM TriPlus RSH 自动进样器和带 5米 SafeGuard 柱的 Thermo ScientificTM TraceGOLD TG-5SilMS(30 mx0.25 mm×0.25m)色谱柱进行分析。 表1中列举了仪器参数的其它详细信息。 衬管 SiltekM 六挡板 PTV衬管(P/N453T2120) 进样口温度(℃) 70 载气(mL/min) He， 1.2 进样模式 不分流(2分钟后分流50 mL /min) 色谱柱 TraceGOLD TG-5SilMS(30m×0.25 mm×0.25 pm)，带5m一体化 SafeGuard 保 升温速度(℃/s) 护柱(P/N 26096-1425) PTV参数 温度(℃) 时间(min) 流速(mL/min) 进样 70 0.10 传输 5.0 300 2.00 净化 14.5 320 5.00 75.0 升温步骤 柱温箱程序 RT 升温速率(C/min) (min) 目标温度(℃) 保留时间(min) 初始 0 40 1.50 1 1.5 25.0 90 1.50 2 5.0 25.0 180 0 3 8.6 5.0 280 0 最终 28.6 10.0 300 5.00 运行时间 35.6 TSQ 9000 质谱仪参数 传输线温度(℃) 250 离子源类型 EI 离子源温度(℃) 320 数据采集模式 Timed-SRM 调谐参数 AEI SmartTune 数据处理 使用 Thermo ScientificM Chromeleon色谱数据系统(CDS)变色龙软件对数据进行采集、处理和报告分析，该软件可同时实现仪器控制、方法开发、定量/定性分析以及报告编辑。此外，变色龙软件可以自定义显示所需的信息，也支持标记、数据追踪等设置，轻松满足 SANTE°规范要求。 结果和讨论 符合欧盟 SANTE 规范 根据 SANTE / 11813/2017 指导文件对该方法的性能进行了测试，该指导文件要求农药残留的鉴定需满足以下要求： l.每种农药至少检出信噪比 S/N>3 的两个子离子(如噪音不存在，信号应至少存在于后续五次扫描中)，两个离子对中母离子的质量差值应在单位质量以上。 II.同一批次进样，目标物的保留时间与标准品差值应在±0.1分钟内。 Ⅲ.待测物与其标准品的平均离子比率偏差在±30%以以。本研究中提及 SANTE 的实验结果均符合以上三项要求。 通过加标样品结合QuEChERS的萃取方法，对实验回收率进行评估。两个基质样品中所有检出化合物在三个加标水平下都满足 SANTE 的所有要求。超过97%的农残化合物在1 ug/kg 浓度下的回收率均在70%和120%之间。 单次进样中分析大量农药物质需要仔细优化参数，尤其是用乙腈做溶剂时。乙腈是一种低分子量的极性溶剂，具有较高的膨胀体积，不溶于通常用于常规农残分析的弱极性固定相(这使溶剂在分流/不分流进样口中难以实现聚集)。这个问题可以通过使用程序升温进样口(PTV)来解决。图2为胡萝卜和马铃薯基质中的最低低出限水平的三种农残化合物的色谱图，洗脱顺序依次为 dichlobenil (A-0.025 ug/kg)， dieldrin (B-0.5 ug/kg) 和 deltamethrin(C-0.05 ug/kg)，检测到的所有化合物均符合 SANTE 要求。三种化合物的峰形均为高斯分布，标准曲线相关系数(R²)>0.990， 具有卓越的色谱行为和线性响应。 )) 使用自主开发的 Thermo Scientific SRM 农药化合物数据库(cdb)对所有210个组分峰进行鉴定。此外，使用ThermoScientific RTA软件可以轻松实现目标化合物的保留时间对齐8，减少了进行色谱柱维护后需要手动正正化合物保留时间的工作。农药数据库包含具有超过 3700对 SRM 离子对的1000多个化合物。EvoCell 快速扫描技术和Timed-SRM功能9，能够在不影响灵敏度的前提下获得化合物的多个离子对数据，这使得在不同基质样品中选择最佳离子对进行定性、定量分析变得非常简单(见图3)。 图1.在10 pg/kg浓度下苹果/梨/香蕉提取物(n=6)的回收率和精密度数据。Endrin aldehyde 回收率低，可能是由于与 PSA发生了反应。S由于 QuEChERS 提取中存在问题，有报道百菌清的回收率很低7。 图2.色谱峰实例(A-Dichlobenil， B-dieldrin 和C-deltamethrin)显示基质匹配标液的最低检测限满足 SANTE 的要求。最大残留限量(MRLs)分别为10 pg/kg， 3 pg/kg *和 10 pg/kg。柱上质量从 0.025 pg 到250 pg 范围的不同浓度重复进样绘制校准曲线，显示了14个点的离散水平。 *Dieldrin 被归类为禁用农药， 3 pg/ kg 被认为是目前的定量限值，但需定期审查。 图 3. Metazachlor 的两种 SRM色谱图比较，进样包含1317个特征离子对(左图，8个离子对)和含有663个特征离子对(右图，3个离子对)。定量峰的面积没有显着差异，表明灵敏度没有损失。 灵敏度和线性 TSQ 9000 AEI 系统可公松满足 SANTE 标准的要求(离子比率±30%，等)， SANTE 标准默认要求杀虫剂的MRL为 10 ug/kg。本实验检测到的低于 0.5 ug/kg 农药超过90%，符合 SANTE 要求，甚至10%的农药即使在0.025 pg/kg 水平也能检出(图4)。Q1和Q3的分辨率设置为0.7道尔顿，确保兼顾了最佳选择性和灵灵度。 超过90%的目标化合物的确确限(LOI)(满足所有SANTE 要求)低于 0.5 pg/kg， 超过60%低于 0.1 ug/ kg。系统灵敏度用仪器检出限(IDL)来定义，通过对胡萝卜和马铃薯基质的最低浓度标准品执行n=10次重复进样，通过99%置信区间的 student-t检验计算得到每种化合物的 LOD 和RSD%值(图5和图6)。 图4.符合SANTE 要求的目标化合物数量，低于0.5 pg/kg 的超过90%，低于0.1 pg/kg的超过60%-比默认的MRL低100倍[样品基质-胡萝卜/马铃薯]。 图5.在最低浓度进样的 cadusafos 和 chlorbenzilate 的定量 SRM 叠加图示例，满足所有 SANTE标准。标注的是色谱柱上浓度，由绝对峰面积响应计算% RSD 和IDL。 3 161 159 157 155 153 151 149 147 145 143 141 11101071051013009795939189 图6.计算得到的所有农药IDL分布图 IDL的范围从~ 5fg(chlorobenzilate) 至~2.0pg(bioallethrin)，在色谱柱上 IDL 低于500fg(相当于样品提取物中的0.5 pg/kg)的化合物占比>95%。表格数据见附录A。 Fipronil 和 fipronil-desulfinyl， 以 fipronil表示，需满足多白分 MRL 的 4 pg/kg 的限值。因此，每种成分的限量值必须小于2 ug/kg。图7显示出 fipronil 和 fipronil-desulfinyl 的浓度为 0.2 ug/kg，比规定的 MRL 低10倍。 通过对胡萝卜/马铃薯和苹果/梨/香蕉两种基质的标准品对化合物的线性进行评估，绘制了 0.025~250 ug/kg 浓度范围的标准曲线，每个浓度点两次重复进样。实验表明相关系数R²>0.990， 超过96%组分峰的响应因子(RF) RSD %小于20%。线性示例见图2，数据列举于附录A。 1824-1.524-1.4841284-1.0248.093-5.083 -40532083-0.080. Fipronil desulfinyl 1.424- 1.304-1.1041.094-88e3-7523-533-50a3-38e3-2503-1.3a3 -0.080--1.303--20e3 - RT： 16.58 Quan 0.19 pg/kg 图 7.Fipronil 和 fipronil-desulfinyl， 浓度为 0.2 ug/kg，相当于0.4pg/kg fipronil(总量)，并始终符合 SANTE标准 TSQ 9000 AEI 系统的配置详见表1。离离子源清洗后，重复进样10 ug/kg 加标的 QuEChERS提取样(1g/mL胡萝卜和马铃薯基质)，如图8所示。QuEChERS 方法得到的提取物中含有许多共萃取组分，很容易污染 GC进样口、色谱柱以及离子源。为了合理测试 AEI 离子源的稳 健性，每100针样品，更换一次PTV衬管、进样口隔垫，并将保护柱前端截去约10cm，然后通过 SmartTune的自动调谐功能对系统进行调谐。只有在清洗离子源后或者MS性能受到影响时才需要通过 SmartTune 进行调谐。 Injection Number 图8A.以默认 MRL (10 pg/kg)加标的胡萝卜/马铃薯基质匹配样品连续进样约400次时，所选化合物的归一化峰面积响应的示例图 图8B.Captan，iprodione， dicofol 和 deltamethrin 主要定性离子的峰形、强度和离子比，首次进样(上一行)和第395次进样(下一行) 图9显示了 MRL 水平下的离子比的稳定性，以第一批和最后一批进样的 pretilachlor 为例，离子比例波动均满足SANTE 规定的±30%鉴定标准。 图9.pretilachlor 的稳健性测试，第1-95次进样(上图)和第 295-395次进样(下图)的离子比 本研究通过将QuEChERS 与 Thermo Scientific HyperSepdSPE 产品配合使用，通过直接进样乙腈溶剂的样品到TSQ 9000 AEl系统中，为婴幼儿食品中的极低浓度农残分析提供出色的定量性能。 ( ·使用QuEChERS 提取并净化包含超过200种农药的样品，两种样品基质中均进行重复分析(每个样品在三个浓度下各重复6次)，实验结果显示出 AEI源卓越的性能(回收率和精密度)。 ) ( ·超过200种农药的五个数量级(0.025-250 pg/kg)的 标准曲线显示出 TSQ 9000 系统具备出色的检出限和线性范围。 ) ( 。基质样品(1pg/mL)连续进样约400次的数据显示出AEI 源极高的稳健性，并证明其在默认的 MRL 水平能够满足 SANTE 要求。 ) ( ·高灵敏度的 TSQ 9000 GC-MS/MS 系统为稀释样品从而减少基质污染和系统维护提供了可能性，能有效提高实验室生产力。 ) ( 本研究建立了TSQ 9000 三重四极杆 GC-MS / MS系统 与 HyperSep dSPE 产品结合的整套方法，为婴幼儿食品 中农残常规分析提供了理想的解决方案，提供前所未有的分析灵敏度、稳健性、和可靠性，并降低了分析成本。 ) ( l1. https：//ec.europa.eu/food/plant/pesticides/max_residue_ l evels/guidelines_en ) ( 2. http：//eur-lex.europa.eu/legal-content/EN/ TXT/?uri=URISERV：I13002a ) ( 3. 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0.5-250 0.99966 8.50 0.2-250 0.20 78 47 Cycloate 0.99815 13.10 2-250 0.99890 4.80 2-250 5.00 789 48 CyhalothrinI (lambda) 0.99966 7.50 0.2-250 0.99959 2.90 0.2-250 0.20 28 49 Cyprodinil 0.99983 5.00 0.1-250 0.99993 3.90 0.1-250 0.20 86 50 DDD p，p 0.99985 4.30 0.05-250 0.99992 4.00 0.025-250 0.05 22 51 DDD， o， p 0.99988 3.00 0.05-250 0.99985 7.50 0.05-250 0.05 20 52 DDEo，p 0.99974 3.80 0.025-250 0.99976 4.30 0.025-250 0.05 8 53 DDE p，p 0.99957 2.60 0.05-250 0.99989 4.20 0.05-250 0.05 9 54 DDTo，p 0.99988 5.70 0.05-250 0.99960 9.20 0.05-250 0.05 25 55 DDT p，p 0.99962 8.40 0.2-250 0.99937 14.40 0.1-250 0.20 41 56 Deltamethrin 0.99983 6.70 0.05-250 0.99646 11.00 0.05-250 0.05 22 57 Diazinon 0.99949 5.20 0.1-250 0.99906 5.00 0.1-250 0.20 33 58 Dichlobenil 0.99866 5.10 0.025-250 0.99724 10.20 0.025-250 0.05 5 59 Dichlofluanid 0.99949 6.40 0.2-250 0.99966 4.40 0.1-250 0.20 28 60 Dichlorobenzophenone，4，4* 0.99979 2.80 0.05-250 0.99957 7.50 0.025-250 0.05 17 61 Dicloran (Bortran) 0.99908 7.10 0.2-250 0.99801 7.00 0.2-250 0.20 58 62 Dicofol* 0.99272 13.50 0.5-250 0.98598 14.70 0.5-250 1.00 973 63 Dieldrin 0.99909 7.20 0.5-250 0.99958 4.60 0.5-250 1.00 162 64 Dimethachlor 0.99964 5.10 0.025-250 0.99968 4.60 0.025-250 0.05 *-4，4-dichlorobenzophenone 是 dicofol 的分解产物，因此可能被高估。 附录A(第3部分).线性数据集 编号 化合物名称 苹果/梨/香蕉基质下的线性 胡萝卜/土豆基质下的线性 IDL99 RF RF 柱上浓度 IDL R² RSD(%) 范围(ppb) R² RSD (%) 范围(ppb) (pg) (fg) 81 Etridiazole (Terrazole) 0.99954 5.50 0.1-250 0.99599 16.30 0.025-250 0.05 18 82 Fenamiphos 0.99958 3.00 0.5-250 0.99848 3.70 0.5-250 1.00 147 83 Fenarimol 0.99984 3.20 0.2-250 0.99990 2.60 0.2-250 0.20 45 84 Fenchlorfos 0.99964 3.90 0.05-250 0.99956 4.80 0.05-250 0.05 17 85 Fenitrothion 0.99241 13.50 0.1-250 0.99559 13.30 0.1-250 0.20 52 86 Fenpropathrin 0.99969 3.70 0.5-250 0.99976 5.00 1-250 1.00 147 87 Fenson 0.99989 4.40 0.05-250 0.99995 5.60 0.025-250 0.05 11 88 Fenthion 0.99959 10.20 0.05-250 0.99970 10.60 0.05-250 0.05 18 89 Fenvalerate 0.99992 3.10 0.1-250 0.99974 5.80 0.1-250 0.20 36 90 Fipronil 0.99923 5.10 0.1-250 0.99405 8.90 0.05-250 0.05 20 91 Fipronil desulfinyl 0.99826 5.60 0.05-250 0.98489 10.00 0.05-250 0.05 27 92 Fluazifop-P-butyl 0.99971 7.40 0.1-250 0.99976 10.50 0.1-250 0.20 45 93 Fludioxonil 0.99980 9.90 0.05-250 0.99951 8.00 0.025-250 0.05 29 94 Fluquinconazole 0.99953 7.70 0.05-250 0.99609 7.40 0.025-250 0.05 15 95 Fluridone 0.99890 13.60 0.2-250 0.99593 7.10 0.025-250 0.05 22 96 Flusilazole 0.99969 11.20 0.1-250 0.99982 9.00 0.1-250 0.20 66 97 Flutolanil 0.99966 5.80 0.05-250 0.99982 9.30 0.025-250 0.05 51 98 Flutriafol 0.99960 7.20 0.1-250 0.99989 9.50 0.025-250 0.05 24 99 Folpet 0.97866 23.90 0.5-250 0.98874 14.20 0.2-250 0.20 757 100 Fonofos 0.99970 4.80 0.05-250 0.99986 4.20 0.05-250 0.05 14 101 Heptachlor 0.99963 4.20 0.025-250 0.99976 6.40 0.025-250 0.05 7 102 Hexachlorobenzene 0.99862 7.80 0.025-250 0.99939 5.60 0.025-250 0.05 11 103 Hexazinone 0.99971 7.20 0.1-250 0.99983 5.50 0.05-250 0.05 18 104 lodofenfos 0.99859 6.10 0.05-250 0.99012 11.60 0.05-250 0.05 附录A(第4部分).线性数据集 编号 化合物名称 苹果/梨/香蕉基质下的线性 胡萝卜/土豆基质下的线性 IDL99 RF RF 范围(ppb) 柱上浓度 IDL R² RSD(%) 范围(ppb) RSD(%) (pg) (fg) 121 Myclobutanil 0.99978 1.90 0.1-250 0.99986 3.50 0.1-250 0.20 40 122 N-(2，4-Dimethylphenyl)formamide 0.99953 4.80 1-250 0.99982 8.30 1-250 1.00 106 123 NDBA 0.99866 18.00 0.5-250 0.99414 21.60 0.05-250 0.05 12 124 NDEA 0.99826 6.90 0.1-250 0.98989 9.80 0.2-250 0.20 74 125 NDPA 0.99865 8.70 0.5-250 0.99133 8.80 0.1-250 0.20 49 126 NEMA 0.99657 8.00 1-250 0.98500 12.80 0.2-250 0.20 87 127 Nitrofen 0.99590 13.50 0.05-250 0.99512 15.00 0.2-250 0.20 30 128 N-Nitrosodiphenylamine 0.99971 12.70 0.2-250 0.99931 17.00 0.1-250 0.20 28 129 N-Nitrosomorpholine 0.99759 18.50 0.5-250 0.99342 20.00 0.5-250 1.00 198 130 N-Nitrosopiperidine 0.99738 7.90 0.5-250 0.99368 14.20 0.5-250 1.00 217 131 N-Nitrosopyrrolidine 0.99830 14.70 1-250 0.99359 8.00 0.5-250 1.00 289 132 Nonachlor-cis 0.99591 7.20 0.2-250 0.97664 11.80 0.1-250 0.20 90 133 Nonachlor-trans 0.99924 4.70 0.1-250 0.99968 6.70 0.1-250 0.20 28 134 Norflurazon 0.99886 7.60 0.2-250 0.99937 5.10 0.05-250 0.05 23 135 Ortho-phenylphenol 0.99979 20.20 0.5-250 0.99957 14.70 0.5-250 1.00 102 136 Oxadiazon 0.99964 5.80 0.025-250 0.99970 14.10 0.1-250 0.20 22 137 Oxyfluorfen 0.99610 9.30 0.5-250 0.99445 18.80 0.5-250 1.00 73 138 Paclobutrazol 0.99977 5.40 0.05-250 0.99991 6.70 0.05-250 0.05 49 139 Parathion (ethyl) 0.99534 11.00 0.5-250 0.99395 19.40 0.5-250 1.00 158 140 Parathion-methyl 0.99478 12.00 0.05-250 0.99736 8.20 0.2-250 0.20 111 141 Pebulate 0.99885 14.30 0.5-250 0.99691 13.30 0.5-250 1.00 171 142 Penconazole 0.99985 6.30 0.05-250 0.99992 7.90 0.05-250 0.05 37 143 Pentachloroaniline 0.99973 6.10 0.1-250 0.99961 4.60 0.05-250 0.05 52 144 Pentachloroanisole 0.99939 5.30 0.05-250 0.99956 11.30 0.025-250 附录A(第5部分).线性数据集 附录A(第6部分).线性数据集 编号 化合物名称 苹果/梨/香蕉基质下的线性 胡萝卜/土豆基质下的线性 IDL99 RF RSD (%) 范围(ppb) RF B²RSD(%) 范围(ppb) 柱上浓度 IDL(pg) (fg) 201 Cyfluthrin peaks I-IV N/A N/A 0.5-250 N/A N/A 0.5-250 1.00 91 N/A Tetramethrin peak 1 0.99965 14.70 N/A 0.99968 16.50 N/A N/A N/A N/A Tetramethrin peak 2 0.99974 18.80 N/A 0.99984 20.80 N/A N/A N/A N/A Resmethrin peak 1 0.99950 13.60 N/A 0.99976 19.70 N/A N/A N/A N/A Resmethrin peak 2 0.99983 6.60 N/A 0.99967 10.50 N/A N/A N/A N/A Fluvalinate peak 1 0.99946 6.90 0.99936 5.50 N/A N/A N/A N/A Fluvalinate peak 2 0.99933 0.99886 4.40 13.40 N/A N/A N/A N/A Cypermethrin peak 1 0.99971 4.30 N/A 0.99989 N/A N/A N/A N/A Cypermethrin peak 2 0.99987 2.40 N/A 0.99988 N/A N/A N/A N/A Cypermethrin peak 3 0.99982 2.80 N/A 0.99975 N/A N/A N/A N/A Cypermethrin peak 4 0.99981 2.70 2.50 N/A 0.99991 N/A N/A N/A N/A Cyfluthrin peak 1 0.99967 N/A 0.99988 3.90 N/A N/A N/A N/A Cyfluthrin peak 2 0.99905 4.40 10.70 N/A 0.99972 3.00 N/A N/A N/A N/A Cyfluthrin peak 3 0.99837 N/A 0.99979 3.30 N/A N/A N/A N/A Cyfluthrin peak 4 0.99723 8.10 N/A 0.99981 10.50 N/A N/A N/A 附录B(第1部分)-QuEChERS回收率数据 化合物名称 胡萝卜基质1 pig/kg (n=6) 苹果基质1 ug/kg (n=6) 胡萝卜基质2.5 pg/kg (n=6) 苹果基质 2.5 pg/kg (n=6) 胡萝卜基质10 ug/kg (n=6) 苹果基质 10 pg/kg (n=6) 平均回 精密度 平均回 精密度 平均回 精密度 平均回 精密度 平均回 精密度 平均回 精密度 收率 RSD(%) 收率 RSD(%) 收率 RSD(%) 收率 RSD(%) 收率 RSD(%) 收率 RSD(%) 2，3，5，6-Tetrachloroaniline 100.9% 6.2% 97.8% 10.2% 94.7% 5.1% 99.2% 3.4% 87.6% 3.4% 99.4% 5.5% 2，4'-Methoxychlor 98.1% 0.9% 98.4% 1.2% 96.4% 1.0% 98.1% 1.2% 100.1% 1.2% 97.5% 1.1% 4，4'-Methoxychlor olefin 99.9% 2.8% 106.7% 3.5% 98.8% 2.6% 99.4% 1.6% 101.0% 1.1% 100.2% 1.6% Acetochlor 89.9% 8.2% 90.9% 9.1% 79.1% 8.4% 110.5% 3.4% 97.0% 2.2% 98.2% 3.1% Acrinathrin 96.5% 4.2% 92.3% 4.5% 112.3% 3.2% 96.4% 4.4% 109.2% 2.0% 97.4% 4.2% Alachlor 107.8% 6.8% 97.5% 3.4% 96.9% 2.4% 102.0% 1.4% 100.9% 1.7% 97.2% 2.0% Aldrin 109.8% 7.7% 105.3% 7.6% 93.5% 2.4% 107.7% 2.0% 98.7% 1.6% 100.4% 2.8% Allethrin (Bioallethrin)

确定