蔬菜水果中杀虫威农残检测方案(气质联用仪)

SSL-CA14-750 Excellence in ScienceGCMSMS-144 岛津企业管理(中国)有限公司分析中心Shimadzu(China)CO.，LTD. Analytical Applications Centerhttp：//www.shimadzu.com.cn咨询电话：021-34193996Hotline： 021-34193996Building C801， No.180 Yizhou Road， Shanghai GCMS-TQ8050 检测水果蔬菜中208种农药残留 GCMSMS-144 摘要：建本文采用岛津公司 GCMS-TQ8050三重四极杆气相色谱质谱联用仪，结合岛津农残数据库 SmartPesticides Database，建立了 GB 23200.113-2018中规定的208种农残的检测方法。选取梨与韭菜分别为水果蔬菜代表物，样品经乙腈提取 QuEChERS 方法净化、氮吹、乙酸乙酯复溶后上机分析。在5~100 ug/L 浓度范围内建立标准曲线，大部分农残线性关系良好，相关系数大于0.99，检出限低于5pg/L， 六次重复进样的相对标准偏差小于6%。采用岛津技迩 WondaPak QuEChERS 产品对样品进行净化处理，0.04 mg/kg 加标回收计算回收率，除韭菜的溴氰菊酯外，均在71.71~119.19%之间。该方法简便快捷，抗干扰能力强，适用于检测水果蔬菜中新国标 GB23200.113-2018所规定的208种农残的检测。 关键词：三重四极杆气相色谱质谱联用仪农药残留水果蔬菜 水果蔬菜是人们日常经常性消费的食品，但在其种植过程中为了保证质量与产量往往需要使用农药，因此水果蔬菜的的农药残留一直是大众关心的食品安全重点问题。 目前各检测机构所采用的食品农药的检测方法主要是GC 法与 GC/MS 法。 GC 法结合选择性检测器可以实现某类农残的灵敏检测，但检测种类与数量有限，并且不能准确定性。 GC/MS法可以解决这些问题，但对于复杂基质样品的抗干扰能力不够理想。新近颁布的国标GB 23200.113-2018《食品安全国家标准植物源性食品中208种农药及其代谢物残留量的测定气相色谱-质谱 实验部分 1.1仪器 GCMS-TQ8050 1.2分析条件 GC-MS/MS参数： 色谱柱： InertCap-1701， 30 m×0.25 mm×0.25um 进样口温度：280℃ 进样方式：不分流(1.5min) 联用法》是首次采用 GC/MSMS 法检测食品中农残的国家标准，可以很好的实现对复杂基质样品中的多农残检测，但是要想将标准所规定的208种农残的检测方法在各检测机构的仪器上建立起来却是一件极其耗费时间与精力的事情。 本文采用岛津技迩 WondaPak QuEChERS 产品对样品进行前处理，使用岛津农残数据库 SmartPesticides Database 在 GCMS-TQ8050三重四极杆串联气相色谱质谱仪快速生成208种农残的仪器检测方法，实现了水果蔬菜中多农残检测能力的快速建立。 高压进样：250kPa 进样量： 1uL 载汽：氦气 载气控制方式：恒线速度(36.1cm/sec) 离子源温度：280℃ 接口温度：280℃ 采集模式： MRM 1.3样品前处理 1.3.1水果(梨) 称取10g样品(精确到0.01g)，于50mL离心管中，加入10mL乙腈、QuEChERS 萃取盐包1(4gMgSO4、1g氯化钠、0.5g柠檬酸氢二钠、1g柠檬酸钠，50根离心管)及陶瓷均质子1颗，盖上离心管盖，剧烈震荡1 min。 4200 r/min下离心5 min，取上清液6mL置于净化管1中 (WondaPak QuEChERS SPE 15 mL PSA净化管150 mg PSA、900 mg MgSO)， 涡旋混匀1 min。4200r/min 离心5 min， 取上清液2mL于10mL离心管中，350℃氮吹至近干，加入20uL内标(环氧七氯，浓度为5 ppm)，用乙酸乙脂定容至1mL， 过 0.22 um微孔滤膜，供 GC-MS/MS分析。 流程图见下图1。 图1-1样品提取净化流程图 1.3.2蔬菜(韭菜) 称取10g样品(精确到0.01g)， 于50mL离心管中，加入10 mL 乙腈、QuEChERS萃取盐包l(货号5010-050010：4gMgSO4、1g氯化钠、0.5g柠檬酸氢二钠、1g柠檬酸钠，50根离心管&50包试剂包/p)及陶瓷均质子1颗，盖上离心管盖，剧烈震荡1 min。 4200 r/min 下离心5 min， 取上清液6mL置于净化管Ⅱ中(货号5010-015023： WondaPak QuEChERS SPE 15 mL PSA/GC-e净化管885mg MgSO4、150 mg PSA、15 mg GC-e， 50/p)，涡旋混匀1 min。4200 r/min 离心5 min， 取上清液2mL于10mL离心管中，350℃氮吹至近干，加入20uL内(环氧七氯B，浓度为5 ppm)，用乙酸乙脂定容至1mL， 过0.22 um微孔滤膜，供GC-MS/MS分析。流程图见下图1-2。 图1-2样品提取净化流程图 结果与讨论 2.1 MRM 参数 使用岛津 Smart Pesticides Database新国标208种农建数据库建立 MRM 方法前，需先采集正构烷烃数据，得到正构烷烃的 TIC图如图3所示。 图2正构烷烃标准TIC谱图 选取数据库中全部208种农残，结合正构烷烃数据，生成 MRM 方法，用此方法采集混合农残标液数据，校正保留时间得到最终的 MRM 采集参数如表1所示。韭菜基质有一些化合物采用表2参数，其他化合物与表1相同。 表1 MRM采集参数 序号 农药名称 保留时间(min) 定量离子对 CE 定性离子对 CE A组(103种) 1 乙酰甲胺磷 15.902 136.0>94.0 14 94.0>64.0 6 2 乙草胺 22.417 174.1>146.1 12 223.1>132.1 22 3 苯草醚 29.81 212.00>182.10 15 264.00>194.10 18 4 甲草胺 22.826 188.1>160.1 10 188.1>132.1 18 5 烯丙菊酯 25.326 123.00>81.10 8 136.00>93.10 12 6 α-六六六 18.761 180.9>144.9 16 218.9>182.9 8 7 α-硫丹 26.224 194.9>160.0 8 194.9>125.0 24 8 莎稗磷 32.326 226.1>157.0 14 226.1>184.0 6 9 脱乙基莠去津 19.397 187.00>172.10 6 172.00>69.10 18 7 β-硫丹 29.51 194.9>160.0 8 194.9>125.0 24 10 联苯菊酯 30.576 181.1>166.1 12 181.1>179.1 12 11 啶酰菌胺 35.979 140.1>112.1 12 140.1>76.0 24 12 除草定 27.666 204.9>187.9 14 206.9>189.9 16 13 溴苯烯磷 27.646 267.00>159.00 15 269.00>161.00 21 14 溴硫磷 24.708 330.9>315.9 14 328.9>313.9 18 15 溴螨酯 31.251 340.9>182.9 18 340.9>184.9 20 16 乙嘧酚磺酸酯 28.757 273.1>108.1 16 273.1>193.1 8 17 三硫磷 29.884 157.0>45.0 18 341.9>157.0 14 18 虫螨磷 28.533 256.9>239.0 14 256.9>193.0 22 100 野麦畏 19.898 268.1>184.0 20 270.1>186.0 20 101 三唑磷 30.55 161.0>134.0 8 161.0>106.0 14 表注：此表化合物编号按照 GB 23200.113-2018国标编号排序(按照英文名字母排序)，其中相同类别化合物统一编号(如所有六六六同分异构体统本编号为6)，所以总共为208个编号，其中A组103类， B组105类。如果将类似六六六这种结构异构的化合物分别编号，号总共有222个编号，A组109个，B组113个。 表2韭菜基质特殊离子对 序号 农药名称 定量离子对 CE 定性离子对 CE 5 烯丙菊酯 136.00>93.10 12 123.00>81.10 8 26 敌敌畏 185.00>93.00 14 109.00>79.00 8 30 敌恶磷 185.00>129.00 12 152.90>96.90 10 42 倍硫磷 278.00>169.00 14 278.00>109.00 20 45 地虫硫膦 246.00>137.10 6 137.10>109.10 8 141 硫草敌 161.00>100.10 9 100.00>72.10 6 2.2标准溶液色谱图 50 ug/L 的混合农药标准溶液 MRM 图如图 3-1/3-2/3-3/3-4所示，其中 3-1/3-2/为梨基质标液，3-3/3-4为韭菜基质标液。 图3-1梨基质109农农药总离子流色谱图 图3-2梨基质113种农药总离子流色谱图 图3-3韭菜基质109种农药总离子流色谱图 图3-4韭菜基质113种农残 2.3标准曲线 称取10g空白样品(精确确0.01g)，按照1.3的方法处理至“氮吹至近干”，加入20 uL内标(环氧七氯，浓度为5 ppm)，以及相应量的208种农残的混合标样，用乙酸乙脂定容至1mL，分别配制浓度为5、10、20、50、80和100 ug/L 的208种混合农药基质添加的标准溶液，过0.22 um 微孔滤膜，供GC-MS/MS 分析。 以浓度比作为横坐标，峰面积比作为纵坐标，绘制标准曲线并计算最低检测限(LOD)。峰面积的重复性以50ug/L的标准样品连续进样6次，计算其相对标准偏差(RSD)。因篇篇所限，部分农药标准曲线和MRM 质量色谱图如图3所示。各农药标准曲线的相关系数、最低检出限(LOD) 及峰面积的 RSD 值见表 3-1/3-2。 图4-1梨基质中部分农药的标准曲线及质量色谱图 图4-2韭菜基质中部分农药的标准曲线及质量色谱图 表3-1梨基质中各农药标准曲线相关系数、最低检出限(LOD) 及峰面积的RSD(%) 相关系 LOD RSD% 相关系 LOD RSD% No. 化合物名称 No. 化合物名称 数R2 (ug/L) (n=6) 数R2 (ug/L) (n=6) A组109种 B组113种 1 敌敌畏 0.9989 2.300 2.28 1 硫草敌 0.9966 0.703 1.76 2 甲胺磷 0.9996 0.076 1.54 2 联苯 0.9968 0.383 1.27 3 敌草腈 0.9991 0.017 1.03 3 土菌灵 0.9955 0.209 1.10 4 速灭磷-1 0.9998 0.103 1.39 4 氯苯甲醚 0.9961 0.041 1.62 5 速灭磷-2 0.9997 0.486 1.32 5 四氯硝基苯 0.9972 0.141 1.59 6 虫螨畏 0.9989 0.216 1.67 6 虫线磷 0.9970 0.216 2.35 7 禾草敌 0.9986 0.042 2.21 7 二苯胺 0.9973 0.209 2.15 8 乙酰甲胺磷 0.9989 1.908 1.98 8 仲丁威 0.9988 0.924 1.55 9 异丙威 0.9994 0.142 0.98 9 氟草胺 0.9978 0.131 2.10 (乙丁氟灵) 10 草灭特(环草敌) 0.9995 1.880 1.21 10 二溴磷 0.9525 20.921 2.99 11 六氯苯 0.9990 0.205 1.29 11 甲拌磷 0.9974 0.041 2.41 12 灭线磷 0.9989 0.088 1.73 12 氯苯胺灵 0.9980 0.145 1.79 13 乙丁烯氟灵 0.9996 0.094 1.57 13 五氯硝基苯 0.9968 0.723 3.10 14 残杀威 0.9969 0.340 2.14 14 氧乐果 0.9982 0.114 2.14 15 治螟磷 0.9991 0.019 1.00 15 阿特拉通 0.9959 0.346 2.02 16 alpha-六六六 0.9993 1.116 1.33 16 二嗪磷 0.9969 0.015 2.80 17 脱乙基阿特拉津 (脱乙基莠去津) 0.9992 0.260 1.43 17 百治磷 0.9985 0.250 1.43 18 特丁硫磷 0.9987 0.070 2.02 18 异噁草酮 0.9980 0.359 1.83 19 敌恶磷 0.9974 1.847 1.76 19 嘧霉胺 0.9976 0.479 2.21 20 环丙氟灵 0.9993 0.031 2.11 20 gamma-六六六 0.9974 0.126 1.96 21 野麦畏 0.9990 0.008 2.27 21 克百威 0.9916 2.683 2.22 22 地虫硫磷 0.9993 0.538 1.18 22 乙嘧硫磷 0.9973 0.497 1.33 23 嘧丙磷 (丁基嘧啶磷) 0.9996 0.132 2.20 23 莠去津 0.9977 0.198 2.27 24 扑灭津 0.9994 0.019 2.26 24 西玛津 0.9972 0.492 2.21 25 氯硝胺 0.9994 0.265 1.34 25 特丁津 0.9978 0.213 2.40 26 胺丙畏 0.9995 0.220 1.25 26 氯谷隆 0.9980 0.180 3.14 27 异稻瘟净 0.9992 0.074 1.54 27 炔苯酰草胺 0.9977 0.134 2.29 28 久效磷 0.9993 0.713 1.19 28 氯唑磷 0.9916 0.113 2.41 29 除线磷 0.9997 0.061 1.74 29 五氯苯胺 0.9980 0.933 4.51 30 抗蚜威 0.9993 0.051 1.79 30 甲基毒死蜱 0.9995 0.183 1.36 31 乐果 0.9990 0.204 1.94 31 艾氏剂 0.9951 0.707 4.56 32 乙草胺 0.9998 0.460 1.89 32 敌草净 0.9977 0.339 3.81 33 甲草胺 0.9989 0.525 1.69 33 皮蝇磷 0.9975 0.166 2.10 34 甲基对氧磷 0.9998 0.350 2.44 34 甲基立枯磷 0.9953 0.249 2.53 35 甲基嘧啶磷 0.9987 0.020 2.17 35 扑草净 0.9988 0.293 2.53 36 乙烯菌核利 0.9994 0.044 2.87 36 beta-六六六 0.9954 0.160 3.31 37 嗪草酮 0.9989 0.146 1.62 37 莠灭净 0.9997 0.911 1.90 38 甲霜灵 0.9992 0.151 0.75 38 去草净 0.9963 0.334 1.74 (特丁净) 39 禾草丹 0.9996 52 异柳磷 0.9992 0.069 1.65 52 嘧菌环胺 0.9990 0.231 1.95 53 喹硫磷 0.9988 0.143 1.10 53 环氧七氯 (exo) 54 alpha-硫丹 0.9956 0.406 1.82 54 氧异柳磷 0.9985 0.128 2.43 55 戊菌唑 0.9993 0.011 1.44 55 二甲戊灵 0.9971 0.030 2.47 56 甲拌磷亚砜 0.9986 0.658 1.63 56 (E)-毒虫畏 0.9922 3.722 3.92 57 噻唑膦-1 0.9993 0.340 3.93 57 敌稗 0.9966 0.561 1.90 58 噻唑坐-2 0.9989 0.371 1.34 58 0，p-DDE 0.9985 0.061 2.62 59 p，p-DDE 0.9998 0.125 1.56 59 乙基溴硫磷 0.9987 0.083 1.25 60 苯硫威 0.9995 0.045 1.56 60 水胺硫磷 0.9956 1.162 4.24 61 除草定 61 (Z)-毒虫畏 0.9982 0.180 2.14 62 特丁硫磷砜 0.9994 0.441 1.89 62 反-氯丹 0.9960 0.149 2.84 63 甲拌磷砜 0.9997 0.553 1.35 63 四氟醚唑 0.9960 0.249 2.44 64 嘧菌胺 0.9995 1.789 1.61 64 丁草胺 0.9986 0.608 4.29 65 脱叶磷 0.9988 0.251 2.33 65 丙硫磷 0.9981 0.672 1.11 66 三唑醇-1 0.9974 1.554 2.21 66 氟丁酰草胺 0.9990 0.178 2.69 67 溴苯烯磷 0.9999 0.068 1.43 67 杀虫威 0.9987 0.138 2.27 68 丙草胺 0.9990 0.075 1.26 68 腐霉利 0.9993 0.111 1.74 69 三唑醇-2 0.9940 6.649 5.63 69 狄氏剂 0.9956 0.069 2.89 70 噁草酮 0.9997 0.086 1.58 70 杀扑磷 0.9995 0.048 1.79 71 0，p-DDD 0.9986 0.145 1.80 71 丙溴磷 0.9966 0.249 1.79 72 醚菌酯 0.9996 0.309 1.84 72 萘丙酰草胺 0.9992 0.494 1.19 (敌草胺) 73 灭菌磷 0.9997 0.475 2.25 73 己唑醇 0.9993 0.426 2.54 74 异狄氏剂 0.9991 3.134 2.49 74 抑草磷 0.9978 0.154 2.21 75 抑霉唑 0.9986 1.264 1.08 75 多效唑 0.9974 0.033 1.78 76 虫螨磷-1 0.9948 2.322 6.23 76 杀螨酯 0.9989 0.119 1.66 77 0，p-DDT 0.9603 0.904 2.88 77 吡氟禾草灵 0.9974 0.074 2.68 78 92 增效醚 0.9998 0.446 1.72 92 丙环唑-1 0.9958 0.923 1.81 93 敌瘟磷 0.9997 0.053 1.67 93 禾草灵 0.9987 0.150 2.04 94 丰索磷 0.9990 0.139 1.78 94 丙环唑-2 0.9982 0.734 1.48 95 三唑磷 0.9993 1.003 1.09 95 倍硫磷亚砜 0.9935 1.387 3.17 96 联苯菊酯 0.9996 0.081 1.46 96 倍硫磷砜 0.9982 0.037 2.03 97 毗螨胺 0.9995 0.005 1.19 97 咯菌腈 0.9939 0.773 7.34 98 溴螨酯 0.9996 0.112 1.07 98 噁霜灵 0.9981 0.374 1.79 99 胺菊酯-1 0.9990 2.305 1.99 99 异菌脲 0.9941 26.834 5.71 100 氟环唑 0.9994 0.173 1.51 100 乙螨唑 0.9969 0.061 2.13 101 戊唑醇 0.9998 0.084 1.43 101 伐灭磷 0.9988 0.381 2.23 102 胺菊酯-2 0.9997 0.528 1.25 102 甲氰菊酯 0.9963 0.882 1.64 103 吡丙醚 0.9995 0.475 1.74 103 哒嗪硫磷 0.9990 0.072 2.48 104 哌草磷 0.9993 0.103 1.52 104 溴苯磷 0.9978 0.363 3.09 105 苯硫磷 0.9967 0.904 2.84 105 亚胺硫磷 0.9992 0.435 1.53 106 环嗪酮 0.9997 0.058 1.81 106 氟萘禾草灵 (甲酸除草醚) 0.9917 0.431 2.72 107 咪唑菌酮 0.9995 0.287 1.27 107 氯氟氰菊酯-1 0.9986 2.074 3.98 108 三氯杀螨砜 0.9983 0.718 2.23 108 氟丙菊酯-1 0.9928 2.814 3.79 109 莎稗磷 0.9997 0.282 1.63 109 氟丙菊酯-2 0.9988 0.861 3.12 110 氯菊酯-1 0.9994 0.786 2.24 110 氯氟氰菊酯-2 0.9984 0.505 4.05 111 定菌磷(吡菌磷) 0.9994 0.759 2.05 111 伏杀硫磷 0.9986 0.242 1.66 112 氯菊酯-2 0.9994 0.745 1.43 112 苯噻酰草胺 0.9987 0.154 1.65 113 氯苯嘧啶醇 0.9996 0.063 1.45 113 乙基谷硫磷 (益棉磷) 0.9973 2.681 2.20 114 哒螨灵 0.9998 0.269 1.35 114 氟喹唑 0.9983 0.165 1.61 115 氯氰菊酯-1 0.9985 1.407 1.48 115 氟氯氰菊酯-1 0.9973 2.033 2.56 116 氯氰菊酯-2 0.9989 0.361 2.48 116 氟氯氰菊酯-2 0.9971 2.424 5.02 117 氯氰菊酯-3 0.9948 0.651 表注：梨基质中除草定没有响应 图3-2韭菜基质中各农药标准曲线相关系数、最低检出限 (LOD) 及峰面积的RSD (%) No. 化合物名称 数 R2 (ug/L) (n=6) No. 化合物名称 数R2 (ug/L) (n=6) A组109种 B组113种 1 敌敌畏 0.9979 0.219 1.25 1 硫草敌 0.9971 1.489 1.92 2 甲胺磷 0.9970 1.033 0.69 2 联苯 0.9958 0.295 1.38 3 敌草腈 0.9953 0.071 0.81 3 土菌灵 0.9954 0.224 2.57 4 速灭磷-1 0.9967 0.509 0.84 4 氯苯甲醚 0.9964 0.220 1.45 5 速灭磷-2 0.9956 1.855 1.12 5 四氯硝基苯 0.9970 0.130 1.72 6 虫螨畏 0.9967 0.189 0.74 6 虫线磷 0.9944 2.537 4.74 7 禾草敌 0.9968 0.099 0.83 7 二苯胺 0.9961 0.817 1.98 8 乙酰甲胺磷 0.9950 1.304 2.73 8 仲丁威 0.9967 0.994 1.85 9 异丙威 0.9969 0.564 1.14 9 氟草胺(乙丁氟灵) 0.9923 0.105 3.02 10 草灭特 (环草敌) 0.9966 1.474 1.76 10 二溴磷 11 六氯苯 0.9969 0.148 0.62 11 甲拌磷 0.9958 0.078 1.00 12 灭线磷 0.9970 0.530 0.68 12 氯苯胺灵 0.9963 4.736 1.26 13 乙丁烯氟灵 0.9950 0.137 0.71 13 五氯硝基苯 0.9953 0.689 1.57 14 残杀威 0.9974 3.527 1.03 14 氧乐果 0.9924 0.989 2.81 15 治螟磷 0.9974 0.032 1.20 15 阿特拉通 0.9983 0.648 1.56 16 alpha-六六六 0.9965 1.600 0.69 16 二嗪磷 0.9948 0.044 1.17 17 脱乙基阿特拉津 (脱乙基莠去津) 0.9960 1.014 0.90 17 百治磷 0.9985 0.603 1.58 18 特丁硫磷 0.9979 0.106 0.74 18 异噁草酮 0.9979 0.252 2.50 19 敌恶磷 0.9921 5.125 4.22 19 嘧霉胺 0.9987 0.724 0.95 20 环丙氟灵 0.9971 0.050 1.88 20 gamma-六六六 0.9971 0.972 0.99 21 野麦畏 0.9969 0.055 1.13 21 克百威 0.9974 1.395 2.68 22 地虫硫磷 0.9963 0.079 1.04 22 乙嘧硫磷 0.9989 1.011 2.80 嘧丙磷(丁基嘧 23 0.9966 0.190 1.65 啶磷) 23 莠去津 0.9959 0.609 1.33 24 扑灭津 0.9960 0.318 1.53 24 西玛津 0.9974 1.180 2.99 25 氯硝胺 0.9987 0.515 35 甲基嘧啶磷 0.9980 0.021 1.38 35 扑草净 0.9980 0.715 2.21 36 乙烯菌核利 0.9980 0.368 2.86 36 beta-六六六 0.9970 3.593 1.97 37 嗪草酮 0.9989 0.469 1.04 37 莠灭净 0.9980 0.383 0.92 38 甲霜灵 0.9983 0.399 1.84 38 去草净(特丁净) 0.9964 0.486 2.26 39 禾草丹 0.9971 0.173 1.10 39 毒死蜱 0.9974 1.657 1.07 40 安硫磷 0.9969 2.853 3.44 40 马拉氧磷 0.9993 2.230 2.64 41 异丙甲草胺 0.9971 0.255 0.47 41 磷胺-1 0.9950 2.111 6.11 42 三氯杀螨醇 分解物 0.8693 0.657 6.48 42 磷胺-2 0.9947 1.120 7.92 43 倍硫磷 0.9987 0.423 3.17 43 异丙净 0.9967 0.151 1.75 44 对氧磷 0.9917 3.403 2.51 44 甲基对硫磷 0.9977 0.703 1.76 45 溴硫磷 0.9979 0.204 1.82 45 毒壤膦 0.9972 0.162 1.97 46 环氧七氯(exo) 46 delta-六六六 0.9971 1.193 2.62 47 三唑酮 0.9982 0.472 1.65 47 乙基虫螨磷/嘧啶 0.9978 0.146 1.89 磷 48 生物烯丙菊酯-1 48 马拉硫磷 0.9974 0.311 1.89 49 生物烯丙菊菊-2 49 烯虫酯 0.9758 2.086 5.31 50 对硫磷 0.9964 0.305 1.50 50 杀螟硫磷 0.9973 1.005 2.23 51 甲基异柳磷 0.9978 0.154 0.45 51 灭草松 0.9962 0.469 1.35 (乙氧呋草黄) 52 异柳磷 0.9983 0.098 0.88 52 嘧菌环胺 0.9974 1.098 1.87 53 喹硫磷 0.9978 0.754 1.36 53 环氧七氯 (exo) 54 alpha-硫丹 0.9978 4.264 2.89 54 氧异柳磷 0.9985 0.108 1.38 55 戊菌唑 0.9983 0.118 0.84 55 二甲戊灵 0.9973 0.177 2.10 56 甲拌磷亚砜 0.9976 1.082 0.69 56 (E)-毒虫畏 0.9972 0.131 1.86 57 噻唑坐-1 0.9943 1.308 5.62 57 敌稗 0.9970 0.480 1.98 58 噻唑磷-2 0.9913 1.338 2.46 58 o，p-DDE 0.9977 0.072 1.36 59 P，p-DDE 0.9982 0.054 0.43 59 乙基溴硫磷 0.9979 0.069 1.30 60 苯硫威 0.9987 0.106 1.26 60 水胺硫磷 0.9948 1.170 3.95 61 除草定 0.9983 3.195 1.85 74 异狄氏剂 0.9979 3.966 3.21 74 抑草磷 0.9978 0.151 2.40 75 抑霉唑 0.9959 1.984 2.72 75 多效唑 0.9981 0.244 1.14 76 虫螨磷-1 0.9975 4.447 4.08 76 杀螨酯 0.9971 0.262 1.61 77 0，p-DDT 0.9968 1.244 6.89 77 吡氟禾草灵 0.9980 0.156 1.57 78 地胺磷 0.9976 0.483 0.64 78 稻瘟灵 0.9971 0.879 1.43 79 环氟菌胺 0.9988 0.167 3.66 79 硫环磷 0.9966 3.146 0.75 80 乙嘧酚磺酸酯 0.9977 0.618 1.36 80 乙酯杀螨醇 0.9983 0.472 1.01 81 虫螨磷-2 0.9967 0.419 1.98 81 除草醚 0.9981 0.420 1.52 82 乙氧氟草醚 0.9992 0.510 2.07 82 乙硫磷 0.9987 1.323 1.78 83 氟酰胺 0.9972 0.267 0.70 83 三氟硝草醚 0.9977 2.175 2.57 84 虫螨磷-3 0.9974 0.237 1.21 84 氟虫腈 0.9981 0.118 2.59 85 P，p-DDD 0.9984 0.126 1.79 85 烯唑醇 0.9982 0.056 0.89 86 beta-硫丹 0.9978 5.855 4.44 86 腈菌唑 0.9968 0.146 1.54 87 喹氧灵 0.9984 0.268 0.97 87 环唑醇-1 0.9972 1.690 1.32 (环丙唑醇-1) 88 肟菌酯 0.9969 0.823 2.69 88 P，p-DDT 0.9929 10.608 8.61 89 苯草醚 0.9942 2.240 1.68 89 环唑醇-2 0.9979 0.646 2.92 (环丙唑醇-2) 90 三硫磷 0.9983 1.022 1.97 90 2，4-甲氧滴滴涕 91 异唑磷 (噁唑磷) 0.9962 10.431 2.57 91 苯霜灵 0.9986 2.498 2.62 92 增效醚 0.9969 0.580 0.60 92 丙环唑-1 0.9975 4.181 2.68 93 敌瘟磷 0.9970 0.186 4.67 93 禾草灵 0.9969 0.188 1.25 94 丰索磷 0.9968 0.265 1.77 94 丙环唑-2 0.9965 3.181 3.34 95 三唑磷 0.9952 3.262 1.82 95 倍硫磷亚砜 0.9914 12.305 5.28 96 联苯菊酯 96 倍硫磷砜 0.9957 0.606 5.64 97 毗螨胺 0.9970 0.063 1.20 97 咯菌 0.9986 0.178 1.97 98 溴螨酯 0.9975 0.065 0.72 98 噁霜灵 0.9978 0.929 1.26 99 胺菊酯-1 0.9976 0.847 1.04 异菌脲 0.9943 40.000 7.48 112 氯菊酯-2 0.9958 2.480 1.46 112 苯噻酰草胺 0.9978 0.290 1.14 113 氯苯嘧啶醇 0.9987 0.196 1.51 113 乙基谷硫磷 0.9970 5.862 2.52 (益棉磷) 114 哒螨灵 0.9975 0.431 0.87 114 氟喹唑 0.9970 0.229 1.32 115 氯氰菊酯-1 0.9933 0.674 7.75 115 氟氯氰菊酯-1 0.9977 1.347 4.31 116 氯氰菊酯-2 0.9921 0.765 5.12 116 氟氯氰菊酯-2 0.9941 1.904 5.12 117 氯氰菊酯-3 0.9942 0.912 5.26 117 氟氯氰菊酯-3 0.9989 3.327 5.17 118 氯氰菊酯-4 0.9927 0.749 4.10 118 蝇毒磷 0.9966 0.687 2.07 119 啶酰菌胺 0.9935 0.267 1.10 119 氟氯氰菊酯-4 0.9977 3.799 3.40 120 氰戊菊酯-1 0.9967 1.122 3.13 120 氟氰戊菊酯-1 0.9980 3.618 4.16 121 氰戊菊酯-2 0.9968 1.059 1.67 121 氟氰戊菊酯-2 0.9974 1.754 5.09 122 溴氰菊酯-1 - 一 - 122 腈苯唑 0.9976 0.262 1.63 123 溴氰菊酯-2 0.9981 5.461 4.73 123 氟胺氰菊酯-1 0.9988 0.831 2.54 124 氟胺氰菊酯-2 0.9967 0.901 3.38 125 苯醚甲环唑-1 0.9972 0.643 3.12 126 苯醚甲环唑-2 0.9971 0.393 2.37 表注：韭菜基质中生物烯丙菊酯-1、生物烯丙菊酯-2与溴氰菊酯-1没有响应，联苯菊酯与二溴磷由于本底 有很高含量无法做标线 2.4回收率测试 在空白样品中加入农药混标，添加浓度为 0.04 mg/kg，按照1.3样品前处理流程分别平行处理3份，梨与韭菜中农药的加标平均回收率及 RSD%结果见表4-1/4-2。 表4-1梨基质208种农药加标回收率 A组109种 B组113种 No. 化合物名称 平均回收率 RSD No. 化合物名称 平均回收 RSD (%) (%) 率(%) (%) 1 敌敌畏 114.90 2.99 1 硫草敌 91.30 2.26 2 甲胺磷 71.71 1.53 2 联苯 97.83 1.14 3 敌草腈 93.24 4.20 3 土菌灵 113.67 1.47 4 速灭磷-1 102.83 0.52 氯苯甲醚 104.92 2.24 5 速灭磷-2 103.67 0.27 四氯硝基苯 106.28 1.78 6 虫螨畏 100.85 1.11 6 虫线磷 107.65 1.98 7 禾草敌 100.76 1.66 7 二苯胺 105.89 3.02 8 乙酰甲胺磷 99.85 2.80 8 仲丁威 107.96 2.04 9 异丙威 99.80 1.04 9 氟草胺(乙丁氟 110.86 2.98 灵) 10 草灭特(环草敌) 97.88 1.00 10 二溴磷 97.85 2.92 11 六氯苯 99.80 1.25 11 甲拌磷 106.10 2.09 12 灭线磷 104.69 0.23 12 氯苯胺灵 105.75 2.00 13 乙丁烯氟灵 104.66 1.50 13 五氯硝基苯 110.43 2.88 14 残杀威 108.59 2.03 14 氧乐果 91.43 0.93 15 治螟磷 101.01 0.53 15 阿特拉通 106.81 1.75 表4-2韭菜基质208种农药加标回收率 114 哒螨灵 103.01 2.15 114 氟喹唑 100.06 2.82 115 氯氰菊酯-1 107.50 0.86 115 氟氯氰菊酯-1 93.47 3.21 116 氯氰菊酯-2 110.13 1.05 116 氟氯氰菊酯-2 101.83 4.71 117 氯氰菊酯-3 105.83 5.44 117 氟氯氰菊酯-3 89.14 5.44 118 氯氰菊酯-4 106.62 2.28 118 蝇毒磷 88.93 2.73 119 啶菌胺 103.62 4.20 119 氟氯氰菊酯-4 102.26 3.86 120 氰戊菊酯-1 95.74 1.31 120 氟氰戊菊酯-1 85.99 1.82 121 氰戊菊酯-2 102.08 1.72 121 氟氰戊菊酯-2 101.01 3.15 122 溴氰菊酯-1 122 腈苯唑 98.35 2.34 123 溴氰菊酯-2 124.20 3.07 123 氟胺氰菊酯-1 105.16 6.97 124 氟胺氰菊酯-2 108.43 1.03 125 苯醚甲环唑-1 88.23 3.30 126 苯醚甲环唑-2 104.82 2.43 结论 使用岛津公司 GCMS-TQ8050三重四极杆气质联用仪建立了水果蔬菜中新国标GB 23200.113-2018 规定的208种农药残留，样品经乙腈提取 QuEChERS 方法净化、氮吹、乙酸乙酯复溶后上机分析，仪器检测条件使用岛津农残数据库 Smart Pesticides Database 结合正构烷烃数据生成。该方法前处理操作简单，重复性好，灵敏度高。对于绝大多数化合物，在5~100 ug/L浓度范围内线性良好，相关系数R均在0.99以上，检出限在5 ug/L以下。6针重复性 RSD 都在6%以内。加标浓度为 0.04 mg/kg时，梨与韭菜中各组分的回收率除韭菜中溴氰菊酯(124.20%)都在71.71~119.19%之间。实验表明，采用岛津农残数据库 Smart Pesticides Database 生成的仪器采集方法能很好应用于新国标中208种农残的检测，对于水果蔬菜这种基质比较复杂的产品串联质谱的检测方法能够有效地消除基质干扰，获得较好的检测灵敏度，从而实现对其中多农药残留的快速准确检测。 上海市徐汇区宜州路180号华鑫天地二期C801栋 建立了水果蔬菜中新国标GB 23200.113-2018规定的208种农药残留，样品经乙腈提取QuEChERS方法净化、氮吹、乙酸乙酯复溶后上机分析，仪器检测条件使用岛津农残数据库Smart Pesticides Database结合正构烷烃数据生成。该方法前处理操作简单，重复性好，灵敏度高。对于绝大多数化合物，在5~100 μg/L浓度范围内线性良好，相关系数R均在0.99以上，检出限在5ug/L以下。6针重复性RSD都在6%以内。加标浓度为0.04mg/kg时，梨与韭菜中各组分的回收率除韭菜中溴氰菊酯（124.20%）都在71.71~119.19%之间。实验表明，采用岛津农残数据库Smart Pesticides Database生成的仪器采集方法能很好应用于新国标中208种农残的检测，对于水果蔬菜这种基质比较复杂的产品串联质谱的检测方法能够有效地消除基质干扰，获得较好的检测灵敏度，从而实现对其中多农药残留的快速准确检测。