中药中汞检测方案

冷蒸气原子吸收光谱法测定中成药中的汞含量 章杰兵 周国华 姚成 王会元 赵化龙 (南京军区后勤部药检所，南京210002) 1 引言 我国每年大量出口乌鸡白凤丸等传统中药，但许多国家和地区对药中汞的含量仍有严格的要求(不得超过0.5μg / g )，而目前国内外无统一可依据的测定中成药中汞含量方法。因此急需建立统一有效的规范方法。目前，国内外测定汞有许多种，在诸多方法中，以冷蒸气原子吸收分光光谱法(CVAAS)最为理想，该法灵敏度高，检出限低，但影响该法的因素较多，因此选择最佳实验条件就成了CVAAS 法成败的关键，本文详细研究优化了CVAAS 法测定中成药中汞含量各种最佳实验条件，并建立了CVAAS法测定中成药中汞含量的方法，实测某厂3批乌鸡白凤丸，所得汞含量在0.5~0.65μg/g之前。 2 实验与方法 2.1 仪器与试剂 S-H-22型原子吸收分光光度计(Themo Jarrell Ash Corporation，美国产品)；汞空心阴极灯(北京电子动力公司电子仪器厂产品)；IL AVATA冷蒸气发生装置(Themo Jarrell Corporation，美国产品)；50mL消解器(聚四氟乙烯)；高纯氩气(99.999%)；去离子水(自制)；其它均为AR纯化学试剂，市售药品。 2.2 实验条件的选择 2.2.1 仪器工作条件的选择 通过实验，选择如下最佳仪器工作条件:波长253.6nm，灯电流5mA；狭缝0.5nm；积分时间0.1s；反应时间75s；载气流速5.5mL/min 。另外实验还发现载气种类对测定亦有影响，在相同条件下，用Ar气比用N2测定所得吸收值要高出约20%，且精度有所提高。 2.2.2 还原剂选择 在汞含量测定中，目前广泛使用NaBh4和SnCl2两种还原剂，因本实验是在冷蒸气发生装置封闭系统中进行，样品消化又转化为无机汞，而且SnCl2价格低，使用安全，本实验选用SnCl2作为还原剂。 2.2.3 SnCl2的用量对测定的影响 经0.5%(m/V)SnCl2用量与样品中汞还原量关系研究表明，只有足够量的SnCl2才能使Hg2+全部还原，考虑到样品中可能有某些氧化性质物质存在，因此SnCl2的用量应略过量一点，经实验选择0.5%(m/V)SnCl2溶液2.5mL为宜。 2.2.4 记忆效应的消除 每次反应测定以后尽管用去离子水洗涤石英杯多次，但仍有少量SnCl2粘在石英杯上，在下一次测定反应前使Hg2+预还原而导致吸光值偏低，实验发现用0.5%(m/V)K2Cr2O7 溶液清洗一次，再用去离子水洗净石英杯，即可彻底消除记忆效应。 2.2.5 样品液的贮存及酸度的影响 玻璃器皿和溶液中的微粒极易吸附汞，其吸附程度受酸度的影响，当溶液的酸度(用HNO3调节)大于0.1mol/L时，吸附最小，且趋于饱和，从仪器维护和方法的灵敏考虑，选择了1mol/L HNO3为宜。 2.3 样品测定结果 2.3.1 标准曲线的绘制 分别精度移取3.63μg/mL汞标准液0，0.25，0.35，0.50，0.65，0.75mL置50mL容量瓶中，并用1mol/L HNO3溶液稀释至刻度，准确吸取5mL置石英杯中，按照ILAVATA冷蒸气发生装置和本文选定的条件进行操作,得标准曲线C=195.3A+0.4112；相关系数r=0.9993,线性范围0~30μg/mL。 2.3.2 方法的精密度与检出限 照上Hg的测量方法进行实验(n=9)，并对分析数据处理，所得相对标准差为2%，检测限为0.12μg/mL(2σ)。 2.3.3 回收率测定 准确称取10份85℃干燥恒重的乌鸡白凤丸0.4000g，经HNO3，H2SO4，H2O2和SnCl2消化还原后分别加入0~0.50mL汞标准液，按方法进行回收率实验，得汞的回收率为99.6±3.1% 。 2.3.4 样品测定 准确称取三批乌鸡白凤丸约0.4g于50mL聚四氟乙烯烧杯中，加入混合酸(HNO3:H2SO4=4:1) 5mL，H2O2l2mL，置压力消解器中，于85℃烘箱中加热2h 取出，冷却至室温移至50mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀，余下按实验方法操作，得乌鸡白凤丸中汞含量分别为0.55、０.64和0.61μg / g。 3 讨论 本文从实验中优化出冷原子吸收光谱汞的含量，为制定统一规范中成药中汞的测定方法提供了良好的基础。