饮用水中消毒副产物检测

应用范围 方法包括测定试剂水，地表水，地下水和处理好的饮用水中无机含氧卤酸根的消毒副产物。此外，溴离子在源水和原水中的准确测定，它在消毒副产物的引发有关键的作用。由于附加柱后试剂，该装置也可以用于EPA方法300.1，分析常见阴离子，只要将柱后试剂“离线”并用小的样品管。 电导检测无机消毒副产物 溴酸根（报道值>15.0μg/L）, 亚氯酸根 溴离子（仅对源水和原水）， 氯酸根 由柱后紫外/可见光吸收检测无机消毒副产物 溴酸根（报告>最低检测限至15μg/L） 方法要点 约225μL样品注入离子色谱。有关的阴离子由含保护柱，分析柱，抑制器装置，电导检测器，柱后试剂衍生系统（气动控制），加热柱后反应线圈，紫外/可见光吸收检测器所组成的系统进行分离和检测。 建议的色谱条件 1． 保护柱：Dionex AG9HC 4mm保护柱或相同产品 2． 分离柱：Dionex AS9HC 4mm分离柱或相同产品 3． 阴离子抑制器装置：Dionex Anion Self Regenerating Suppressor(ASRS)或相同产品，每分钟基线漂移/噪声不大于5nS，抑制器必须能够承受80-120psi的压力，柱后试剂反应接在抑制器。抑制电流设定为100mA，用外加水模式。 4． 检测器：电导池（Dionex CD20或相同产品） 5． 检测器：吸光度检测器（Dionex AD20或相同产品带10mm池光路长度，带钨灯或相同产品能够在450nm波长下测量） 6． 柱后试剂衍生系统（Dionex PC-10或相同产品），气动输柱后试剂到混合T管。按柱后试剂流速设定气压。 7． 反应管，500μL内体积编织管，装入柱后反应线圈加热器（Dionex或相同产品） 8． 柱后反应线圈加热器，可能维持在60℃（Dionex PCH2或相同产品） 9． 数据处理系统：Dionex PeakNet Data Chromatography Software 10． 淋洗液：9mM 碳酸钠，流速：1.3mL/min 11． 柱后试剂的配制，加40mL70%重蒸硝酸到300mL清洗500mL容量瓶，然后再加2.5g分析纯KBr。两百五十毫克提纯过的o-联大茴香胺盐酸盐溶解于100mL甲醇（光谱纯），溶解之后，o-联大茴香胺溶液加入硝酸/KBr溶液，用水稀释。试剂可以在一个月内稳定。柱后反应试剂流速：0.7mL/min 12． 总的分析时间：25分钟

臭氧消毒因其优点被广泛应用，尤其是桶装水和瓶装水生产行业，但是臭氧消毒的过程中，会将水体中自然存在的溴化物氧化为潜在致癌物——溴酸盐，长期饮用这种高溴酸盐含量的饮品，将增加癌症的患病率。 德国默克饮用水中溴酸盐检测经济解决方案，主要是利用分光光度法的原理，仪器内置标准溴酸盐测量曲线，无需校准，灵敏度高、简便、快速、维护量小、易操作、成本低廉。

本文建立了使用岛津三重四极杆液质联用仪快速测定自来水中消毒副产物二氯乙酸（DCAA）和三氯乙酸（TCAA）的分析方法。本方法采用Shim-pack Scepter C18-120 色谱柱和0.0005%甲酸－乙腈流动相体系在5 min内实现两种卤乙酸的同时测定。在0.2-200 ng/mL的浓度范围内，2种卤乙酸的线性相关系数均大于0.999。2 ng/mL浓度下，连续进样6针，峰面积的RSD均小于4%，仪器精密度良好。自来水平行进行6次加标回收率试验，DCAA和TCAA的回收率在95 %~105%之间。DCAA和TCAA的方法检出限分别为0.03和0.02 ng/mL。本方法完全满足生活饮用水卫生标准要求，可以作为消毒副产物卤乙酸类物质的监测方法。

本文通过瑞士万通离子色谱仪，建立一种简单快速，采用直接进样，电导检测饮用水中溴酸盐的高效离子色谱法............. 节略来自 中国卫生检验杂志2006年1月第16卷第1期

本文通过瑞士万通离子色谱仪，建立一种直接进样测定饮用水中痕量溴酸盐的电导检测离子色谱法。......实验结果显示，溴酸根阴离子与常见共存阴离子完全分离.........该方法操作简单，分离效果好，可与常见阴离子实现同时分析，灵敏度高，重现性好，可作为饮用水溴酸盐的标准测定方法。

水是生命之源。1974年美国科学家Rook和Bellar首先发现原水经过氯化后三氯甲烷的含量升高。饮用水中的卤代烃污染物以三氯甲烷和四氯化碳为主。目前国家标准方法GB/T5750.8-2006检测水中三氯甲烷和四氯化碳，主要有填充柱顶空气相色谱法、毛细柱顶空气相色谱法，这两种方法又分为手动和自动顶空进样器气相色谱法。

本文建立了测定水中痕量溴酸盐的离子色谱法，并与快速检测方法进行了比对实验。离子色谱法采用CIC-200型离子色谱仪，Shodex IC SI-52 4E 型分析柱（250 mm×4.0 mm）分离，淋洗液为3.6 mM Na2CO3，流速0.7 mL/min，柱温为 45℃，进样300 μL；该方法在10 ～ 100 μg/L 范围内具有良好的线性关系（r>0.999），最低检出限为7.0 μg/L，样品加标回收率为70.96% ～ 97%，相对标准偏差小于4%（n=6）。快速检测方法采用GDYS-104SI 溴酸盐快速检测仪，样品经微波浓缩5倍后比色测定。本文分别采用上述两种方法对市售的16 种瓶装水中的溴酸盐进行检测和结果比对。结果表明两种方法的检测数据基本吻合，均能满足现有标准的检测要求。

通过瑞士万通离子色谱仪采用直接进样离子色谱法, 对饮用水中无机消毒副产物(DBP) :亚氯酸盐; 溴酸盐; 氯酸盐; 溴离子;进行分析监测。

目的：摸索国产仪器对于瓶装水中溴酸盐的测定方法以及国产仪器对于瓶装水中痕量溴酸盐检测的贡献；方法：采用青岛盛瀚CIC-200型离子色谱仪，选用Shodex IC SI-52 4E型分析柱，进样体积为300μl；采用吉大·小天鹅溴酸盐快速检测仪器，对样品浓缩后进行检测；结果：溴酸盐浓度在10~100μg/L范围内具有良好的线性关系（r=0.9996），RSD<4%，样品加标回收率为78% ~97%。对从超市购买的瓶装水样品进行测定均符合国家标准所规定的最高允许浓度（10μg/L），并且与快检仪器结果吻合。结论：国产仪器价格低廉，操作简单，分析快速，虽然灵敏度达不到国外仪器的灵敏度，但是对于瓶装水中溴酸盐的检测具有一定作用。

本文建立了饮用水中痕量消毒副产物的离子色谱测定方法。该法快速简便、分离效果好、灵敏度和准确度高，利用HAAs的阴离子电化学特性达到检测目的，避免了HAAs的衍生化，值得进一步研究和推广使用。该方法可满足饮用水中低含量五种消毒副产物的测定要求。

饮用水消毒的主要方法是氯气消毒和臭氧消毒，常见的消毒副产物有：BrO3- ClO2-，ClO3-， CHCl2COO- （DCA），CCl3COO-(TCA)等，这些离子的含量直接与水质和人体健康有关。加氯消毒后在水中产生的这些多种消毒副产物对人体有潜在的致癌作用[1]。目前，国内饮用水中亚氯酸盐、氯酸盐的检测大多采用碘量法和分光光度法，操作繁琐、灵敏度低[2]。本文采用阴离子交换分离，电导检测器，详细地研究了一次进样同时测定饮用水中消毒副产物 (ClO2-、BrO3- 、ClO3-、CHCl2COO- （DCA）和CCl3COO-(TCA))和常见阴离子 (F-、Cl-、 NO3-和SO42-)的离子色谱法条件以及干扰的消除，并将方法试用于多种样品的分析，方法操作简便，灵敏度高。运行成本低，结果令人满意。

使用安捷伦的Bond Elut SAX 固相萃取吸附剂能有效的提取和浓缩水样中的卤乙酸（HAAs）。双色谱柱GC/μECD 方法，使用安捷伦J&W DB-35ms 超高惰性色谱柱和DB-XLB 色谱柱，提供对衍生的HAAs 进行一致和灵敏的分析。对大多数的HAAs 的检测限是0.05-5 纳克/毫升。在三个强化水平（0.2-2，1-10 和4-40 ng/mL）的回收率从 82.5% 到116.5%，相对标准偏差（RSDs）小于3.5%。

本文采用瑞士万通MIC研究型离子色谱仪,直接进样离子交换- 抑制型电导检测饮用水中亚氯酸盐、氯酸盐、溴酸盐,一次进样33 min可完成检测,方法操作简便,灵敏度高,运行成本低,结果令人满意。

摘􀀁 要: 加氯是生活饮用水最常用的消毒方式。氯是强氧化剂, 与天然水中的有机物腐殖质可生成多种对人体 十分有害的消毒副产物卤代烃, 其中一溴二氯甲烷和二溴一氯甲烷也是较易出现的有害物, 需要对生活饮用水 中的一溴二氯甲烷和二溴一氯甲烷进行测定。利用顶空- 气相色谱法测定水中一溴二氯甲烷和二溴一氯甲烷, 效果较为理想, 测定水中一溴二氯甲烷和二溴一氯甲烷的方法检出限均为0. 1 􀀁g /L, 精密度分别可达2. 4%和 2. 1%, 加标回收率可达99. 6%和97. 4%。 关键词: 水; 一溴二氯甲烷; 二溴一氯甲烷; 顶空- 气相色谱法 中图分类号: X832 文献标识码: A 文章编号: 1001- 5019( 2005) 05- 0071- 03

矿泉水中的溴酸根是消毒的副产物，本方法采用大体积进样柱后衍生紫外检测的分析方法，通过条件优化得到较高的灵敏度。溴酸根的检出限为0.1 μg/L，溴酸根的回收率为86%~97%。

溴酸盐是公共饮水体系用臭氧消毒产生的一类无机消毒副产物。研究表明，当人终生饮用含5.0μg/L溴酸盐的水时，其致癌率为10-4；饮用含0.5μg/L溴酸盐的水时，其致癌率为10-5，因此，溴酸盐被国际癌症研究机构定为2B级的潜在致癌物。对饮用水中痕量溴酸盐的检测分析也成为一个热门的研究领域。所以美国EPA推荐的柱后衍生-紫外检测法受到更大的欢迎，无干扰、不需复杂的样品处理，并且具有更低的检测限和更高的精确度！

通过对密闭容器顶部空间气体进行采样，可专一性收集样品中的易挥发性成分，与液-液萃取和固相萃取相比，既可避免在除去溶剂时引起挥发物的损失，又能降低提取过多杂质而带来的干扰，具有更高的灵敏度和分析速度，对分析人员和环境危害小，操作简便，能除去非挥发物的干扰，对柱子污染少，谱图简单，干扰峰少。

使用安捷伦的Bond Elut SAX 固相萃取吸附剂能有效的提取和浓缩水样中的卤乙酸（HAAs）。双色谱柱GC/μECD 方法，使用安捷伦J&W DB-35ms 超高惰性色谱柱和DB-XLB 色谱柱，提供对衍生的HAAs 进行一致和灵敏的分析。对大多数的HAAs 的检测限是0.05-5 纳克/毫升。在三个强化水平（0.2-2，1-10 和4-40 ng/mL）的回收率从 82.5% 到116.5%，相对标准偏差（RSDs）小于3.5%。

EPA建议使用化学抑制型离子色谱法测定含氧卤素消毒副产物。本文采用瑞士万通M IC研究型离子色谱仪,大体积进样直接测定试样中痕量组分的方法。方法操作简便,灵敏度高,运行成本低,结果令人满意,具有很好的实用价值。

色谱柱：DB-WAX 60m×0.32mm×0.5μm 进样口设置：200ºC, split ratio: 10:1 柱流量（N2）：2 mL/min，恒流 柱箱升温程序： 50°C（0min）>120°C（0min）@10°C/min >250°C（1.5min）@20°C/min 检测器设置 温度：250ºC 氢气流速：40 mL/min 空气流速：400 mL/min 补偿气流速（N2）：45 mL/min

CIC-100型离子色谱仪在扩项前可以检测常规的阴离子有F-、Cl-、NO2-、PO43-、NO3-、SO42-；扩项后增加了新项目亚氯酸盐、氯酸盐和溴酸盐。对于大多数样品可以一次进样，直接分离，可以同时分析很多离子，分析速度快，灵敏度高，替代了传统的化学分析方法。

采用Agilent UHPLC1290-6460 QQQ建立了自来水中消毒副产物9 种卤乙酸的高效快速分析方法。本方法采用Zobax Plus Eclipse C8 和甲醇－水流动相体系在4 min实现一氯乙酸(MCAA)、二氯乙酸(DCAA)、三氯乙酸(TCAA)、一溴乙酸(MBAA)、二溴乙酸(DBAA)、三溴乙酸(TBAA)、一氯一溴乙酸(BCAA)、一氯二溴乙酸(CDBAA) 和一溴二氯乙酸(BDCAA)；在1-100 μg·L-1浓度范围内，9种卤乙酸的相关系数(R2)均大于0.99；50 μg·L-1浓度下，连续进样6针，RSD在1.98%-4.04% 范围内。其中二氯乙酸和三氯乙酸在1 μg·L-1 浓度下，信噪比(S/N) 分别为：315 和50。本方法完全满足生活饮用水卫生标准要求，可以作为消毒副产物卤乙酸类物质的监测方法。

应用动态量程电导检测器，离子色谱法同时分离测定饮用水中一碘乙酸和二碘乙酸，实现了ng/L级的检出限。

　饮用水的消毒副产物由于其致癌、致畸、致突变性,从20世纪70 年代起就在美国的饮用水中成为优先控制指标。我国2001 年9 月1 日起实施的《生活饮用水卫生规范》,也增加了消毒剂及其副产物的指标。据WHO 的调查,亚氯酸盐属 于生成高铁血红蛋白的化合物,国际癌症研究所将亚氯酸盐列为易见的致癌物。溴酸盐是一种潜在的致癌物, WHO 最近确定饮用水中溴酸盐的临界极限值为25μg/ L〔1〕。目前,国内饮用水中亚氯酸盐、氯酸盐的检测大多采用碘量法和分光光度法〔2〕,操作繁琐、灵敏度低。本文采用瑞士万通MIC 研究型离子色谱仪,直接进样离子交换- 抑制型电导检测饮用水中亚氯酸盐、氯酸盐、溴酸盐,一次进样33 min可完成检测,方法操作简便,灵敏度高,运行成本低,结果令人满意。 纳锘仪器 做为瑞士万通公司授权代理商，向您提供全方位的服务， 如欲了解更多该产品信息，可来电咨询 021-61610135 --------------------------------------------------------------------------- 　上海纳锘仪器有限公司 　地址：上海市莲花南路1388弄8号楼碧恒广场1503室[201108] 　电话：021-60900829，60900830，61131031,61131051 　传真：021-61131052 　E-Mail：info@nano-instru.com

溴在自然界中广泛存在，溴主要包含溴离子（Br-）和溴酸根离子（BrO3-）两种形式。溴离子为无毒害物质，而国际研究表明溴酸钾对实验动物有致癌作用。国际卫生组织将溴酸盐列为2B 级潜在致癌物质。一般情况下，水中不含溴酸盐，而溴化物却普遍存在。但在生产饮用水过程中，由于用臭氧对水进行消毒，溴化物与臭氧反应，氧化后会生成溴酸盐这种副产物。由于两种溴形态 的毒性不同，因而监测饮用水中总溴含量不能充分保证水质安全。根据欧盟饮用水法规（98/83EC）及美国环保署EPA200.8 的规定，饮用水中溴酸盐的限量（MCL）不能超过0.01 mg/L，同时要求最低报告限值（MRL）为0.001 mg/L。我国现行《生活饮用水卫生标准》GB 5749-2006 溴酸盐限量要求0.01mg/L。本文建立了离子色谱与iCAP Q ICP-MS 联用快速、准确分析饮用水中溴酸根和溴离子的方法，两种形态检出限量为0.25、0.23 μg/L。

使用安捷伦的Bond Elut SAX 固相萃取吸附剂能有效的提取和浓缩水样中的卤乙酸（HAAs）。双色谱柱GC/μECD 方法，使用安捷伦J&W DB-35ms 超高惰性色谱柱和DB-XLB 色谱柱，提供对衍生的HAAs 进行一致和灵敏的分析。对大多数的HAAs 的检测限是0.05-5 纳克/毫升。在三个强化水平（0.2-2，1-10 和4-40 ng/mL）的回收率从 82.5% 到116.5%，相对标准偏差（RSDs）小于3.5%。

梯度淋洗增加溴酸盐与氯离子分离度，应用动态量程电导检测器，可一次进样同时检测常规阴离子与溴酸盐（在色谱柱允许的前提下），检测灵敏度高，检测范围更宽，无需设定量程，无需调零。

水中亚氯酸盐及氯酸盐的含量多少是评价二氧化氯作为饮水消毒剂安全性的重要指标。本文采用电位滴定法，改进了国标中对于亚氯酸盐及氯酸盐的测定方法，结果准确可靠。

使用安捷伦的Bond Elut SAX 固相萃取吸附剂能有效的提取和浓缩水样中的卤乙酸（HAAs）。双色谱柱GC/μECD 方法，使用安捷伦J&W DB-35ms 超高惰性色谱柱和DB-XLB 色谱柱，提供对衍生的HAAs 进行一致和灵敏的分析。对大多数的HAAs 的检测限是0.05-5 纳克/毫升。在三个强化水平（0.2-2，1-10 和4-40 ng/mL）的回收率从 82.5% 到116.5%，相对标准偏差（RSDs）小于3.5%。

本文根据GB/T 5750.8-2006 生活饮用水标准检验方法 有机物指标，利用顶空-气相色谱法测定生活饮用水中的三氯甲烷、四氯化碳，该方法操作方便，可供相关工作者参考。