GCMS法测定涂料中卡拉花醛的含量

本文参照T/GITU 010—2021《涂料中卡拉花醛同分异构体总含量的测定 气相色谱-质谱联用法》标准，利用岛津GCMS-QP2020 NX气质联用仪，建立了涂料中卡拉花醛的测定方法。在0.2~2.0 mg/L范围内，卡拉花醛相关系数为0.9997，线性良好。取浓度为0.2 mg/L的卡拉花醛标准溶液，连续6次进样，卡拉花醛各同分异构体峰面积RSD均小于5.0%，重复性良好。对涂料样品进行2.5 mg/kg的加标实验，平均加标回收率为85.7%。该方法操作简单方便，准确可靠，能够用于涂料中卡拉花醛的含量测定。SSL-CA23-213 Excellence in Science GCMS 法测定涂料中卡拉花醛的含量 GCMS-523 摘要：本文建立了气相色谱-质谱联用法测定涂料中卡拉花醛的分析方法。在0.2~2.0mg/L范围内建立标准曲线，卡拉花醛相关系数为 0.9997， 线性关系良好。取浓度为 0.2 mg/L的标准溶液连续6次进样，卡拉花醛同分异构 体峰面积 RSD 均小于5.0%，重复性良好。对涂料样品进行 2.5 mg/kg的加标实验，平均加标回收率为85.7%。该方法简单快捷，能够准确分析涂料中卡拉花醛的含量。 关键词：气相色谱-质谱联用法 涂料 卡拉花醛 技术特点： 心对方法进行优化，峰形改善，各异构体检测灵敏度高。 *采用组校准计算功能，可方便、准确定量卡拉花醛的总含量。 卡拉花醛是一种缩醛类高档香料，具有强烈干燥、透发性的木质琥珀香气及出色的留香能力，常作为香 精添加于日用化学产品等与生活息息相关的消费品中。然而，研究发现卡拉花醛及其同分异构体是高持久性、高生物蓄积性物质(vPvB)，欧洲化学品管理局(ECHA)已于2015年将其列入第13批高度关注物质 (SVHC)清单中，也被同时列入欧盟 REACH 法规附件 XVII限 制条款中。根据 REACH 法规的要求，在欧盟销售或使 用的产品涉及 SVHC时必须满足相关法规的限量要求，否则不得进入欧盟市场。 本文参照 T/GITU 010-2021《涂料中卡拉花醛同 分异构体总含量的测定气相色谱-质谱联用法》标准，利用岛津 GCMS-QP2020 NX 气质联用仪，建立了涂料 中卡拉花醛含量的测定方法，该方法操作简单，能够 准确分析涂料中卡拉花醛的含量。 ■实验部分 1.1仪器 岛津气相色谱联用仪 GCMS-QP2020 NX 1.2分析条件 色 谱 柱 SH-Rxi-5Sil MS， 30 m×0.25 mm×0.25um 柱温程序50℃ (3 min)_20℃ /min_150℃_10℃/min_200℃ (5 min)_30℃ /min_290℃ (2 min)进样口温度：250℃ 载气控制模式： 恒线速度 (36.3cm/sec)进样方式：分流进样 离 子源原温度： 200℃流比：10：1 色谱质谱接口温度： 280℃样量1pL 测器 离子化方式：EI 检目电压： 调谐电压+0.3kV 采集模式：：SIM， 选择离子信息见表1 样品前处理 图1 样品前处理流程图 GCMS-523 ■结果与讨论 3.1标准溶液谱图 卡拉花醛标准品色谱图如图2所示，卡拉花醛同分异构体具体信息见表1。 图2 卡拉花醛标准品色谱图(1.0mg/L) 表1卡拉花醛同分异构体信息 NO. 化合物名称 英文名称 CAS 号 保留时间 (min) 定量离子 (m/z) 定性离子 (m/z) 1 卡拉花醛-1 13.953 120 107，157 2 卡拉花醛-2 14.182 120 107，157 3 卡拉花醛-3 14.221 120 107，157 4 卡拉花醛-4 Karanal 117933-89-8 14.345 120 107，157 5 卡拉花醛-5 14.983 120 107，157 6 卡拉花醛-6 15.262 120 107，157 7 卡拉花醛-7 15.392 120 107，157 卡拉花醛-1 卡拉花醛-2 卡拉花醛-3 GCMS-523 卡拉花醛-7 图3 卡拉花醛同分异构体质量色谱图(0.2mg/L) 3.2标准曲线和检出限 使用甲醇配制标准系列溶液，卡拉花醛浓度分别为0.2、0.5、1.0、1.5、2.0 mg/L。以浓度为横坐标，卡拉 花醛各同分异构体峰面积之和为纵坐标做标准曲线，标准曲线如图4所示。根据0.2mg/L标准品数据，以3倍 信噪比(峰至峰)计算卡拉花醛的仪器检出限，计算结果见表2。 图4 卡拉花醛标准曲线 GCMS-523 表2卡拉花醛标准曲线信息及仪器检出限 NO. 化合物名称 相关系数((R) 信噪比 (S/N) 检出限 (mg/L) 1 卡拉花醛-1 77.86 0.0017 2 卡拉花醛-2 83.53 0.0015 3 卡拉花醛-3 24.18 0.0014 4 卡拉花醛-4 0.9997 8.13 0.0015 5 卡拉花醛-5 90.42 0.0016 6 卡拉花醛-6 90.30 0.0016 7 卡拉花醛-7 8.27 0.0013 注：根据卡拉花醛各同分异构体峰面积比例，计算各异构体的具体浓度。再依据信噪比结果计算各异构体检出限。 3.3重复性测试 取浓度为 0.2 mg/L的卡拉花醛标准溶液，连续6次进样，考察重复性，测定结果见表3。 表3 重复性结果(n=6) NO. 化合物名称 峰面积 RSD(%) 1 2 3 4 5 6 1 卡拉花醛-1 6956 6668 6512 6619 6233 6443 3.69 2 卡拉花醛-2 6253 5961 5855 5997 6092 5977 2.26 3 卡拉花醛-3 1481 1581 1591 1543 1463 1477 3.70 4 卡拉花醛-4 635 604 649 590 638 594 4.09 5 卡拉花醛-5 7551 7167 6883 7037 6795 6715 4.35 6 卡拉花醛-6 8013 7569 7353 7479 7383 7210 3.71 7 卡拉花醛-7 544 569 538 552 553 595 3.71 3.4加标回收率 平行取2.0 g的涂料样品3份，添加卡拉花醛标准品，使卡拉花醛加标浓度为 2.5 mg/kg， 按照上述前处理 步骤处理，取luL进样，考察方法的回收率。样品加标回收结果见表4。 表4样品加标回收结果 No. 化合物名称 样品测定值 (mg/kg) 加标测定值 (mg/kg) 平均回收率(%) 1 2 3 1 卡拉花醛 0.20 2.34 2.34 2.35 85.7 3.5样品测定 分别取2个涂料样品，按照上述前处理步骤处理，样品测定结果如下，其中黄色内墙涂料的色谱图见图5。 (x1，000) 图5 黄色内墙涂料色谱图 表5 样品测定结果 NO. 样品名称 卡拉花醛含量 1 白色内墙涂料 N.D. 2 黄色内墙涂料 0.20 注：N.D.表示未检出 结论 本文参照 T/GITU 010-2021《涂料中卡拉花醛同分异构体总含量的测定气相色谱-质谱联用法》标准，利用 岛津 GCMS-QP2020 NX 气质联用仪，建立了涂料中卡拉花醛的测定方法。在0.2~2.0 mg/L范围内，卡拉花醛相 关系数为 0.9997， 线性良好。取浓度为 0.2 mg/L的卡拉花醛标准溶液，连续6次进样，一卡拉花醛各同分异构体 峰面积 RSD 均小于 5.0%，重复性良好。对涂料样品进行 2.5 mg/kg的加标实验，平均加标回收率为 85.7%。该 方法操作简单方便，准确可靠，能够用于涂料中卡拉花醛的含量测定。 岛津应用云