水产品中三嗪类、酰胺类、二硝基苯胺类除草剂残留量检测方案(气质联用仪)

SSL-CA22-160Excellence in Science Excellence in ScienceGCMS-451 岛津企业管理(中国)有限公司-分析中心Shimadzu (China) Co.， LTD. -Analytical Applications CenterEmail： sshzyan@shimadzu.com.cn Tel：86(21)34193996http：//www.shimadzu.com.cn GCMS法测定水产品中三嗪类、酰胺类、二硝基苯胺类除草剂残留量 GCMS-451 摘要：本文使用岛津气质联用仪 GCMS-QP2020 NX 建立了水产品中16种三嗪类、酰胺类、二硝基苯胺类除草剂的检测方法。实验结果表明：在5~100 ng/mL浓度范围内，16种除草剂组分线性良好，线性相关系数均在0.998以上；取浓度为 5 ng/mL标准混合溶液，连续进样6次，保留时间和峰面积的相对标准偏差 (RSD%)分别小于0.2%和4.0%，精密度良好。在空白样品中进行0.5、2和10 ug/kg 三个不同浓度加标实验，回收率在82.8%-108.9%之间。该方法简单，稳定，准确，适用于鱼、虾、蟹、贝、海参、龟鳖类、藻类等水产品可食部分中三嗪类、酰胺类、.二硝基苯胺类除草剂残留量的测定。 关键词：气相色谱质谱联用仪除草剂水产品 水产品是人类日常饮食的重要组成部分，可以为人类提供蛋白质，多不饱和脂肪酸等必需营养物质，是一种优质的，健康的食物来源。由于受到生长环境污染的影响，水产品存在一定的质量安全隐患，其质量安全控制越来越得到国家的重视。 近些年，国家陆续发布了涉及水产品质量控制的多项国家标准，检测项目主要包括兽药残留，农药残留，毒素和有机污染物等。其中涉及的农药残留标准主要包括GB 31656.8-2021《水产品中有机磷类药物残留量的测定液相色谱-串联质谱法》，GB 23200.88-2016《水产品中多种有机氯农药残留量的检测方法》， GB 29705-2013《水产品中氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯多残留的测定气相色谱法》等。三嗪类、酰胺类、二硝基苯胺类除草剂作为市场上常见的农药，目前还没有水产品中此类农药检测的相关国家标准。 本文参考山东省地方标准 DB37/T 3406-2018《水产品中三嗪类、酰胺类、二硝基苯胺类除草剂残留量的测定气相色谱-质谱法》，采用岛津 GCMS-QP2020NX气质联用仪，建立了水产品中16种三嗪类、酰胺类、二硝基苯胺类除草剂的检测方法。该方法简单，稳定，准确，可供相关检测人员参考。 1.1仪器 岛津 GCMS-QP2020 NX 气质联用仪 1.2分析条件 色谱柱：SH-Rxi-17Sil MS， 30 m×0.25mm×0.25 um 柱温程序：50℃(1 min)_20℃/min_200℃ (10 min) _10℃/min_240℃_30℃/min_300℃ (3 min) 进样口温度：260℃ 色谱柱流量：1.0mL/min 进样方式：不分流进样 进样量：1uL 流量控制方式：线速度 离子化方式：El 接口温度：280C 离子源温度：230℃ 检测器电压：调谐电压+0.2kV 采集方式： SIM，化合物信息见表1 1.3样品前处理 图1样品前处理流程图 纪结果与讨论 2.1标准品溶液色谱图 图2 16 种除草剂标准品溶液色谱图((1.0 ug/mL) 表1 16 种除草剂组分信息 No. 化合物名称 英文名称 CAS 保留时间 (min) 定量离子 (m/z) 定性离子 (m/z) 1 扑灭津 Propazine 139-40-2 13.465 214 172，229 2 阿特拉津 Atrazine 1912-24-9 13.875 200 215，173 3 特丁津 Terbuthylazine 5915-41-3 13.985 214 173，229 4 西玛津 Simazine 122-34-9 14.245 201 186，173 5 乙草胺 Acetochlor 34256-82-1 16.125 162 223，174 6 甲草胺 Alachlor 15972-60-8 16.885 160 188，237 7 环草津 Cyprazine 22936-86-3 17.690 212 227，170 8 敌草净 Desmetryn 1014-69-3 18.140 213 198，171 9 扑草净 Prometryn 7287-19-6 18.285 241 184，226 10 莠灭净 Ametryn 834-12-8 18.940 227 170，185 11 异丙甲草胺 Metolachlor 87392-12-9 19.185 162 238，146 12 西草净 Simetryn 1014-70-6 19.455 213 170，185 13 二甲戊乐灵 Pendimethalin 40487-42-1 21.220 252 281，162 14 丁草胺 Butachlor 23184-66-9 22.015 176 160，188 15 草净津 Cyanazine 21725-46-2 22.565 225 198，240 16 丙草胺 Pretilachlor 51218-49-6 22.985 162 176，238 2.2标准曲线 用乙酸乙酯当溶剂，制备5、10、20、50、100 ng/mL 标准系列工作溶液，使用外标法拟合工作曲线，部分化合物标准曲线及质量色谱图如下图所示。根据5 ng/mL标样数据，以3倍信噪比计算出各化合物仪器检出限，检出限以及线性相关系数如表2所示。 图3 部分化合物标准曲线 特丁津 西玛津 甲草胺 图4部分化合物标准品溶液质量色谱图 (20ng/mL) 表216种除草剂标准曲线及仪器检出限结果 No. 化合物名称 浓度范围 ((ng/mL) 相关系数R 检出限(ng/mL) 扑灭津 5-100 0.9987 0.45 2 阿特拉津 5-100 0.9984 0.13 3 特丁津 5-100 0.9995 0.58 4 西玛津 5-100 0.9994 0.05 5 乙草胺 5-100 0.9993 0.11 6 甲草胺 5-100 0.9997 0.08 环草津 5-100 0.9998 0.07 8 敌草净 5-100 0.9990 0.53 9 扑草净 5-100 0.9989 0.58 10 莠灭净 5-100 0.9983 0.36 11 异丙甲草胺 5-100 0.9994 0.03 12 西草净 5-100 0.9989 0.21 13 二甲戊乐灵 5-100 0.9995 0.03 14 丁草胺 5-100 0.9985 0.25 15 草净津 5-100 0.9996 0.75 16 丙草胺 5-100 0.9992 0.29 2.3重复性测试 取浓度为 5 ng/mL混合标准溶液，连续进样6次，考察保留时间和峰面积的重复性，结果如下表3所示。保留时间和峰面积的相对标准偏差(RSD%)分别小于0.2%和4.0%，精密度良好。 表3 重复性结果 No. 化合物名称 RSD(%) (5ng/mL) R.T. Area 扑灭津 0.11 2.9 2 阿特拉津 0.08 1.8 3 特丁津 0.14 3.3 4 西玛津 0.07 2.5 5 乙草胺 0.09 2.7 6 甲草胺 0.11 3.0 环草津 0.08 3.8 8 敌草净 0.16 2.6 9 扑草净 0.13 1.4 10 莠灭净 0.08 3.5 11 异丙甲草胺 0.12 2.1 12 西草净 0.09 2.7 13 二甲戊乐灵 0.08 3.6 14 丁草胺 0.11 2.0 15 草净津 0.15 3.2 16 丙草胺 0.07 2.9 2.4回收率测试 按照1.3前处理方法，利用空白样品进行低、中中、高三个浓度水平加标，考察回收率。每个浓度平行制备三份样品。低、中、高三个加标浓度分别为0.5、2和10 ug/kg。回收率结果见表4。 表4 三浓度水平加标回收率及重复性计算结果((n=3) No. 化合物名称 平均回收率(%) RSD(%) 平均回收率(%) RSD(%) 平均回收率(%) RSD(%) 1 扑灭津 86.3 3.6 94.1 4.2 91.4 2.5 2 可特拉津 92.2 3.4 91.3 4.1 94.3 3.7 3 特丁津 91.5 3.3 106.5 2.5 103.0 3.9 4 西玛津 102.8 2.9 86.1 2.3 96.4 3.2 5 乙草胺 106.9 2.7 97.0 3.6 87.2 2.7 6 甲草胺 93.5 4.0 108.9 2.4 96.0 4.6 7 环草津 89.4 4.2 83.4 3.9 93.3 4.2 8 敌草净 106.4 3.7 87.8 2.2 85.2 2.6 9 扑草净 103.6 2.6 95.2 4.0 92.9 3.9 10 莠灭净 91.2 1.7 90.6 4.5 89.1 3.0 11 异丙甲草胺 82.8 4.5 86.0 3.6 104.6 2.3 12 西草净 90.1 3.3 93.7 2.9 88.4 4.5 13 二甲戊乐灵 104.7 2.4 95.5 1.7 94.0 3.7 14 丁草胺 92.0 3.6 102.4 3.9 105.3 4.2 15 草净津 85.3 2.5 106.3 4.6 88.5 2.6 16 丙草胺 97.5 1.8 92.6 3.8 103.1 3.3 2.5样品测试 按照1.3中样品前处理方法，对鱼、虾、蟹、贝等样品进行检测，均未检测出相关化合物。其中鱼、虾两样品的色谱图如下所示。 图5 虾样品检测色谱图 图6 鱼样品检测色谱图 结论 本文使用岛津气质联用仪 GCMS-QP2020 NX 建立了水产品中16种三嗪类、酰胺类、二硝基苯胺类除草剂的检测方法。实验结果表明：在5-100 ng/mL 浓度范围内，16种除草剂组分线性良好，线性相关系数均在0.998以上；取浓度为 5 ng/mL标准混合溶液，连续进样6次，保留时间和峰面积的相对标准偏差(RSD%) 分别小于0.2%和4.0%，精密度良好。在空白样品中进行0.5、2和10 ug/kg三个不同浓度加标实验，回收率在82.8%-108.9%之间。该方法灵敏，准确，稳定性好，回收率高，适用于水产品中16种三嗪类、酰胺类、二硝基苯胺类除草剂的检测。 岛津应用云 本文使用岛津气质联用仪GCMS-QP2020 NX建立了水产品中16种三嗪类、酰胺类、二硝基苯胺类除草剂的检测方法。实验结果表明：在5-100 ng/mL浓度范围内，16种除草剂组分线性良好，线性相关系数均在0.998以上；取浓度为5 ng/mL标准混合溶液，连续进样6次，保留时间和峰面积的相对标准偏差(RSD%)分别小于0.2%和4.0%，精密度良好。在空白样品中进行0.5、2和10 μg/kg三个不同浓度加标实验，回收率在82.8%-108.9%之间。该方法灵敏，准确，稳定性好，回收率高，适用于水产品中16种三嗪类、酰胺类、二硝基苯胺类除草剂的检测。