电子电气产品中多溴联苯、多溴联苯醚检测方案(气质联用仪)

SSL-CA20-706Excellence in Science Excellence in ScienceGCMS-426 岛津企业管理(中国)有限公司-分析中心Shimadzu (China) Co.， LTD.-Analytical Applications CenterEmail： sshzyan@shimadzu.com.cn Tel：86(21)34193996http：//www.shimadzu.com.cn GCMS 法测定电子电气产品中20种多溴联苯和多溴联苯醚含量 GCMS-426 摘要：本文采用岛津GCMS-QP2020 NX气质联用仪建立了电子电气产品中多溴联苯和多溴联苯醚的检测方法。在50~1200 ug/L 浓度范围内，各组分线性良好，相关系数均在0.995以上，检出限在0.04~2.13 ug/L之间；取浓度为 100 ug/L的标准溶液连续进样5次，各组分峰面积的相对标准偏差均小于6%，精密度良好。本方法操作简单，分析速度快，适用于电子电气产品中多溴联苯和多溴联苯醚的检测。 关键词：气相色谱质谱联用仪电子电气产品品多溴联苯多溴联苯醚 多溴联苯(PBBs)、多溴联苯醚 (PBDEs) 是一种广泛使用的溴代阻燃剂，被广泛应用于各类电子电器产品中。该阻燃剂在自然环境中很难分解，可通过食物链在动物和人体内积聚，对环境和人体造成严重影响。 本文参考 GB/T39560.6-2020《电子电气产品中某 些物质的测定第6部分气相色谱-质谱仪 (GCMS) 测定聚合物中的多溴联苯和多溴二苯醚》标准，利用岛津公司 GCMS-QP2020 NX气质联用仪 GCMS-QP2020 NX建立了电子电气产品中的多溴联苯、多溴联苯醚的检测方法。方法线性关系及重复性好，可供相关人员参考。 实验部分 1.1仪器 岛津 GCMS-QP2020 NX气相色谱质谱联用仪 1.2分析条件 色谱柱： Rxi-5 HT， 15 m × 0.25 mm × 0.1 um 柱温程序：110℃ (2 min)_40℃ /min_250℃ _10℃ /min_300℃ (2 min)_40℃ /min_325C (5 min) 进样口温度：280℃ 离子化方式：El 色谱柱流量：2.0 mL/min离 子 源 温 度 ： 2 3 0 ℃ 进 样 方 式 ： 不 分 流 进 样 色谱质谱接口温度：300℃ 进样体积：1uL 采集模式： SIM 1.3样品前处理 图1样品前处理过程图 结果与讨论 2.1标准溶液色谱图 20种多溴联苯、多溴联苯醚、标记物和内标物标准溶液色谱图见图2，各化合物具体信息详见表1。 图220种多溴联苯、多溴联苯醚、标记物及内标物色谱图(浓度1.2 mg/L) 表1.化合物信息 No. 化合物名称 英文简称 CAS号 保留时间 (min) 定量离子(m/z)定性离子(m/z) 1 一溴联苯 Mono-BB 92-66-0 3.260 152 232、234 2 一溴联苯醚 Mono-BDE 6876-00-2 3.273 141 248、250 3 4，4'二溴八氟联苯(标记物) DBOFB 10386-84-2 3.364 456 296、457 4 二溴联苯醚 Di-BDE 83694-71-7 4.271 168 326、328 5 二溴联苯 Di-BB 92-86-4 4.320 152 312、310 6 三溴联苯 Tri-BB 59080-34-1 4.443 392 390、231 7 三溴联苯醚 Tri-BDE 41318-75-6 4.926 246 248、408 8 四溴联苯 Tetra-BB 59080-37-4 5.072 310 308、470 9 五溴联苯 Penta-BB 59080-39-6 5.469 550 388、390 10 四溴联苯醚 Tetra-BDE 189084-61-5 5.538 326 486、488 11 六溴联苯 Hex-BB 59261-08-4 5.876 628 626、468 12 十氯联苯(内标) PCB-209 2051-24-3 6.318 498 500、428 13 五溴联苯醚 Penta-BDE 182346-21-0 6.331 406 404、564 14 六溴联苯醚 Hex-BDE 182677-30-1 7.158 486 643、482 15 七溴联苯 Hepta-BB 67733-52-2 7.740 708 627、629 16 七溴联苯醚 Hepta-BDE 189084-68-2 8.319 562 564、724 17 八溴联苯 Octa-BB 67889-00-3 9.315 786 704、707 18 八溴联苯醚 Octa-BDE 446255-56-7 9.505 642 801、640 19 九溴联苯 Nona-BB 69278-62-2 10.321 863 705、703 20 九溴联苯醚 Nona-BDE 63387-28-0 10.958 719 721、880 21 十溴联苯 Deca-BB 13654-09-6 11.384 943 783、785 22 十溴联苯醚 Deca-BDE 1163-19-5 12.916 799 797、959 2.2标准曲线及检出限 用甲苯将多溴联苯、多溴联苯醚标液稀释成浓度分别为50、100、300、600和1200 ug/L的标准溶液。各浓度点含内标物十氯联苯浓度为 300 ug/L。以内标法建立标准曲线，部分组分标准曲线及质量色谱图如图3、图4所示。根据50 ug/L标样数据，以3倍信噪比计算出各组分检出限。各组分线性相关系数和检出限见表2所示。 Area Ratio Area Ratio 五溴联苯 五溴联苯醚 五溴联苯 表2各组分分性相关系数、峰面积RSD、检出限及回收率 No. 相关系数 峰面积 RSD 检出限 平均回收率 化合物名称 (R) (%，n=5) (ug/L) (%， n=3) 一溴联苯 0.9997 3.6 0.11 86.9 2 二溴联苯 0.9998 4.1 0.05 84.6 3 三溴联苯 0.9997 2.6 0.10 83.6 4 四溴联苯 0.9997 4.3 0.22 83.1 5 五溴联苯 0.9996 2.1 0.83 82.7 6 六溴联苯 0.9996 2.1 0.04 84.7 七溴联苯 0.9995 5.0 0.54 75.8 8 八溴联苯 0.9990 2.1 1.12 72.0 9 九溴联苯 0.9992 2.7 0.71 70.9 10 十溴联苯 0.9989 3.1 0.91 67.4 11 一溴联苯醚 0.9998 3.8 0.07 87.4 12 二溴联苯醚 0.9997 3.0 0.12 83.8 13 三溴联苯醚 0.9996 2.9 0.06 84.2 14 四溴联苯醚 0.9996 4.4 0.18 85.3 15 五溴联苯醚 0.9996 5.9 0.70 76.7 16 六溴联苯醚 0.9993 5.2 0.51 73.1 17 七溴联苯醚 0.9995 5.9 0.67 73.1 18 八溴联苯醚 0.9989 5.4 0.30 69.3 19 九溴联苯醚 0.9988 4.5 1.25 69.7 20 十溴联苯醚 0.9991 4.1 2.13 75.5 21 4，4'二溴八氟联苯 0.9998 2.9 0.06 86.6 2.3重复性实验 取浓度为 100 ug/L标准溶液，连续进样5次，考察重复性，测定结果如表2所示。 2.4实际样品分析与回收率测试 将多溴联苯及多溴联苯醚标准溶液添加到空白样品中，样品加标浓度为20 mg/kg，按照样品前处理方法制备，分别平行制样3次。回收率结果见表2。 实际样品色谱图见图5。该样品未检测出以上20种多溴联苯及多溴联苯醚。 (x1，000，000) 图5某电子产品色谱图 结论 本文建立了使用岛津 GCMS-QP2020 NX气质联用仪测定多溴联苯和多溴联苯醚的分析方法。结果表明，在50~1200 ug/L的浓度范围内，各组分线性良好，检出限在0.04~2.13 ug/L 之间。取浓度为 100 ug/L的标准溶液重复进样5次，各组分峰面积的相对标准偏差(RSD%)均小于6%。采用空白样品，样品加标浓度为20mg/kg时，平均回收率在67%~88%之间。结果表明，本方法适用于电子电气产品中多溴联苯和多溴联苯醚的检测。 岛津应用云 本文建立了使用岛津GCMS-QP2020 NX气质联用仪测定多溴联苯和多溴联苯醚的分析方法。结果表明，在50~1200 μg/L的浓度范围内，各组分线性良好，检出限在0.04 ~2.13 μg/L之间。取浓度为100 μg/L的标准溶液重复进样5次，各组分峰面积的相对标准偏差（RSD%）均小于6%。采用空白样品，样品加标浓度为20 mg/kg时，平均回收率在67%~88%之间。结果表明，本方法适用于电子电气产品中多溴联苯和多溴联苯醚的检测。