柴油中多环芳烃检测方案(液相色谱仪)

thermoscientific Ultimate 3000 液相分析柴油中多环芳烃含量 郑喆沈国滨曹建明 本文基于赛默飞Ultimate 3000 液相色谱平台针对柴油样本中 PAHs 建立了标准检测方法。PAHs 在其适宜的浓度范围目线性关系良好(环己烷：0.0998-5.4019 g/100mL，相关系数 >0.9999989；邻二甲苯(代表单环)：0.0582-4.0505 g/100mL， 相关系数>0.9999999；；1-甲基萘(代表双环)：0.0242-3.9954，相关系数> 0.9999998；菲(三环级以上)：0.0107-0.4030，相关系数> 0.9999609)，五次 SPS连续进样峰面积重现性 RSD0.14%~0.59%满足规定的检测要求，运用本方法对柴油样本中 PAHs检测具有指导意义。 关键词 柴油，多环芳烃， PAHs，反冲，阀切换，正相，0806 1、前言 油品行业专家指出，柴油中的多环芳烃含量会直接影响颗粒物排放，多环芳烃越高，柴油燃烧排放的颗粒物数量也越多。多环芳烃是强致癌物，这使得排放污染物的毒性也越大，因此降低柴油中的多环芳烃含量对改善环境空气质量有重要意义。 参考中国石化行业标准《SH/T 0806-2008中间馏分芳烃含量的测定示差折光检测器高效液相色谱法》对客户提供的某柴油样品中芳烃含量进行测定。 2.实验部分 2.1 仪器与试剂 2.1.1 Thermo Fisher Ultimate 3000 高效液相色谱仪，泵：LPG-3400SDN Pump，)，自动进样器：WPS-3000SL， 柱温箱：TCC-3000RS， 检测器： ERC-RefractoMax521，色谱软件：变色龙 Chromeleon 7.2 2.1.2试剂、标品(正庚烷(色谱纯)，系统性能验证标准溶液(SPS)：环己烷、邻二甲苯、、二苯并噻吩、9-甲基蒽；工作曲线标准溶液：环己烷、邻二甲苯(代表单环)、1-甲基萘(代表双环)、菲(代表三环及以上) 2.2 化合物信息及溶液配制详情，见表1 2.3 色谱条件 ( 色谱柱： Waters spherisorb 3 NH2 (250×4.6mm) 柱温：35℃； ) 表1.标准工作溶液配制表 Name Level“1” Level“2” Level“3” Level“4” Conc.Unit 环己烷 5.401900 2.086400 0.509500 0.099800 g/100mL 单环 4.050500 1.004700 0.256800 0.058200 g/100mL 双环 3.995400 1.010600 0.508800 0.024200 g/100mL 三环及以上 0.403000 0.207100 0.051600 0.010700 g/100mL 流动相：正庚烷，等度，流速：1.0 mL/min。 3.实验结果与讨论 反冲时间程序：详见表2. 3.1系统性能验证实验 表2.反冲阀切换程序设置 采用非反冲分析方法， SPS性能验证溶液4个色谱峰分离度非常好，图1为连续五针 SPS 溶液进样叠图，重现性数据详见表3。 No Time ValveRight 1 {Initial Time} 6_1 2 7.900 1_2 3 20.000 6_1 保留时间 RSD% 峰面积RSD% 环己烷 0.08 0.14 邻二甲苯 0.12 0.14 二苯并噻吩 0.33 0.59 9-甲基蒽 0.5 0.33 图1.五针 SPS溶液进样叠图 3.2线性范围测试 采用上述仪器分析方法，对环己烷、邻二甲苯(代表单环)、1-甲基萘(代表双环)、菲(代表三环及以上)进行线性范围测试，线性相关系数r均大于0.9999，线性关系良好。标准工作曲线线性叠图见图2，线性范围、线性相关系数、线性方程等结果见表4。 1-环己烷-3.212 4-单环4双环6.862 6-三环及以上-15.948 12314297 min 图2.标曲线性叠图(4个浓度点) 峰名称 保留时间 min 校正类型 评估类型 数据点数目 相对校准 偏差% 判定系数 C0 截距) C1 (截距) C2 )(截距) 环己烷 3.212 Lin， WithOffset Area 4 0.1562 1.00000 -0.0187 2.3480 0.0000 单环 5.117 Lin， WithOffset Area 4 0.0456 1.00000 0.0007 6.6681 0.0000 双环 6.862 Lin， WithOffset Area 4 0.0618 1.00000 -0.0060 11.3842 0.0000 三环及以上 15.948 Lin， WithOffset Area 4 0.8167 0.99996 -0.0162 14.8578 0.0000 表4.标曲线性范围、线性相关系数等 3.3样品测试 利用 Ultimate3000 HPLC 和示差折光检测器，参考中国石化行业标准《SH/T 0806-2008中间馏分芳烃含量的测定示差折光检测器高效液相色谱法》，可以对柴油中多环芳烃含量进行分析对，效果良好。 表5.样品重现性数据(n=2) 保留时间 RSD% 峰面积 RSD% 非环 0.08 0.04 单环 0.15 0.08 双环 0.16 0.08 多环 0.00 0.53 图3.样品叠图(n=2) ThermoFisherS CIENTIFIC 热线话 ww.thermofisher.com 摘要本文基于赛默飞Ultimate 3000 液相色谱平台针对柴油样本中PAHs 建立了标准检测方法。PAHs 在其适宜的浓度范围内线性关系良好（环己烷：0.0998-5.4019 g/100mL，相关系数>0.9999989；邻二甲苯（代表单环）：0.0582-4.0505 g/100mL，相关系数>0.9999999；1- 甲基萘（代表双环）：0.0242-3.9954，相关系数> 0.9999998；菲（三环级以上）：0.0107- 0.4030，相关系数> 0.9999609），五次SPS 连续进样峰面积重现性RSD0.14%~0.59% 满足规定的检测要求，运用本方法对柴油样本中PAHs 检测具有指导意义。2. 实验部分2.1 仪器与试剂2.1.1 Thermo Fisher Ultimate 3000 高效液相色谱仪，泵：LPG-3400SDN Pump， 自动进样器：WPS-3000SL， 柱温箱：TCC-3000RS， 检测器：ERCRefractoMax521，色谱软件：变色龙Chromeleon 7.22.1.2 试剂、标品（正庚烷（色谱纯），系统性能验证标准溶液（SPS）：环己烷、邻二甲苯、二苯并噻吩、9-甲基蒽；工作曲线标准溶液：环己烷、邻二甲苯（代表单环）、1- 甲基萘（代表双环）、菲（代表三环及以上）2.2 化合物信息及溶液配制详情，见表12.3 色谱条件色谱柱：Waters spherisorb 3 NH2（250×4.6mm）柱温：35 ℃；进样量：5 μL；