水中SVOCs检测方案(固相萃取仪)

自动化样品前处理解决方案-RK-FP-W001 解决方案 水中半挥发性有机物的测定 关键词 全自动固相萃取；气相色谱-质谱；半挥发性有机物 介绍 半挥发性有机污染物 (SVOCs) 一般是指沸点在170~350℃之间、蒸汽压在13.3~10-5 Pa的一类有机物，主要包括二噁英类、多环芳烃类、有机农药类、氯代苯类、多氯联苯类、吡啶类、喹啉类、硝基苯类、邻苯二甲酸酯类、亚硝胺类、苯胺类、苯酚类、多氯萘类和多溴联苯类等化合物。在新版《GB/T 14848-2017 地下水质量标准》中，有机物指标由2项增加到49项，其中半挥发性有机物增加最多。由于这类化合物主要呈油状液体，易持久存在于空气、水、土壤等环境中，具有一定的毒性和生物累积效应，因此必须建立一套快速高效的检测方法对其进行监测。 本文参考《GB/T 5750.8-2006生活饮用水标准检验方法有机物指标》附录B中的“固相萃取/气相色谱-质谱法测定半挥发性有机化合物”，采用睿科全自动固相萃取设备对水中的半挥发性有机物进行富集，实现了水中痕量SVOCs的检测。在5ug/L的加标水平下，大部分化合物的回收率在70-130%之间， RSD值小于10%，表明该方法可满足地下水中半军发性有机物的检测要求，并可同时对其它的半挥发性有机物进行定性或定量检测。 1.仪器与耗材 仪器和耗材 睿科 Fotector Plus 高通量全自动固相萃取仪； 睿科 EVA 80 高通量全自动平行浓缩仪； 睿科 Auto Prep 200 全自动液体处理工作站； GC-MS， Agilent 7890A/5975C 气相色谱/质谱联用仪； C固相萃取柱 (RayCure， 500mg/6mL，货号： RC-204-16004)； 气相色谱柱： HP-5MS气相色谱柱(60m×0.25mm× 0.25m) 试剂 甲醇(HPLC)；二氯甲烷(HPLC)；乙酸乙酯(HPLC)；超纯水 2.样品前处理 标准曲线配制 使用睿科 Auto Prep 200 全自动液体处理工作站实现标准品的全自动化配制，可将购买的混合标液(100mg/L)通过工作站的稀释模式，配制成浓 度为 1mg/L 的工作中间液，通过程序设置，吸取该工作液，配制一条一度分别为1.0ug/L，5.0ug/L，10.0 ug/L，50 ug/L 和 100 ug/L 的标准工作曲线。 图-1 Auto Prep 200 的液体配标程序 固相萃取条件 全自动固相萃取仪 睿科Fotector Plus高通量全自动固相萃取仪 固相萃取柱 C固相萃取柱(RayCure，500mg/6mL) 活化 二氯甲烷、乙酸乙酯、甲醇、水 淋洗 水 洗脱 乙酸乙酯，二氯甲烷 睿科 Fotector Plus 高通量全自动固相萃取仪 样品富集与净化 取1000mL水样，用盐酸调节pH<2， 加入20 mL甲醇，加入替代物，振荡混匀。活化：固相萃取小柱分别用5mL二氯甲烷、5 mL乙酸乙酯、10 mL甲醇和10 mL水以5 mL/min速度活化。上样：以10 mL/min 的速度上样1000 mL。淋洗：用10 mL 水以10 mL /min 速度淋洗柱子。吹干：调节氮气压力为 25psi，时间为30 min， 吹干小柱中残留的水分。洗脱：分别用5mL乙酸乙酯和5ml的二氯甲烷以1 mL/min 速度洗脱，收集洗脱液。详细步骤见图-2。 命令 溶剂 排出 流速(mL/min) 体积(mL) 时间 (min) 活化 二氯甲烷 有机废液 5 5 1.8 活化 乙酸乙酯 有机废液 5 5 1.6 活化 甲醇 有机废液 5 10 2.6 活化 水 废水 5 10 2.6 大体积上样 废水 10 1030 154.8 淋洗 水 废水 10 10 1.6 气推 废水 80 10 0.9 吹干 30 清洗注射泵 甲醇 60 3 0.4 清洗注射泵 乙酸乙酯 60 5 0.6 洗脱 乙酸乙酯 收集 1 5 5.6 暂停 5 洗脱 二氯甲烷 收集 1 5 5.8 暂停 5 气推 收集 1 2 2.4 气推 收集 80 10 0.9 结束 图-2 Fotector Plus 水中半挥发性有机物固相萃取方法 传输线温度 280℃ 离子化方式 EI， 70eV 离子源温度 280℃ 四级杆温度 150℃ 采集方式 SIM 选择离子扫描。具体参数见表-1 溶剂延迟时间 4 min 表-1半挥发性有机物的定量离子和定性离子 77 萎锈灵 37.785 143 87、235 78 异狄氏剂 38.917 263 317、345 79 p，p'-DDD 39.737 235 237、165、199 80 0，p'-DDT 39.882 235 237、165、199 81 氟草敏 41.459 145 303、102 82 邻苯二甲酸丁基苄基酯 41.667 149 91、206 83 p，p'-DDT 42.164 235 237、246、165 84 环嗪酮 42.526 171 252、128 86 2，2'3，3'4，4'，6-七氯联苯 45.46 294 396、398 87 苯并(a)蔥 45.709 228 226、229 88 甲氧滴滴涕 45.785 227 228、152、274 89 45.939 228 226、229 90 2，2'，3，3'，4，5'，6，6'-八氯联苯 45.737 430 428 91 邻苯二甲酸(2-乙基己基)酯 46.545 149 167、57 92 氯苯嘧啶醇 48.3 139 219、330 93 顺氯菊酯 49.286 183 184、255 94 反氯菊酯 49.286 183 184、255 95 苯并(b)荧蒽 50.89 252 126、250 96 苯并(k)荧蒽 50.89 252 126、250 97 苯并(a)芘 52.318 252 250、253 98 茚并(123-cd)芘 57.975 276 138、274 99 二苯(a，h)并蔥 58.099 278 139、276 100 苯并(g，h，i)花 59.569 276 138、274 色谱图 图-3半挥发性有机物的总离子流图(1mg/L) 4.方法可行性验证 为了验证该方法的回收率，本实验向自来水(1000mL)中加入半挥发性有机物混标(100ug/L，50 pL)进行加标回收验证(n=3)，实验结果 如表-2所示。大部分化合物的回收率在 70-130%之间， RSD 值小于10%，满足实验标准要求。 表-2半挥发性有机物的加标回收率及 RSD 值(5ug/L) 83 甲氧滴滴涕 136.8 124.2 133.1 131.4 6.48 84 102.0 101.8 108.7 104.2 3.93 85 2，2'，3，3'，4，5'，6，6'-八氯联苯 94.8 86.0 93.1 91.3 4.67 86 邻苯二甲酸(2-乙基己基)酯 119.6 125.0 139.1 127.9 12.44 87 氯苯嘧啶醇 145.0 133.9 135.2 138.0 6.09 88 顺氯菊酯 114.3 104.9 119.4 112.9 7.34 89 反氯菊酯 152.0 142.7 157.6 150.8 7.53 90 苯并(b)荧蒽 93.4 83.8 85.1 87.4 6.00 91 苯并(k)荧蒽 95.4 83.9 92.6 90.6 6.60 92 苯并(a)芘 82.2 90.1 83.5 85.3 4.21 93 茚并(123-cd)芘 91.9 99.2 98.0 96.4 3.94 94 二苯并(a，h)蔥 78.0 86.2 78.6 80.9 5.60 95 苯并(g，h，i)花 98.1 107.9 103.7 103.2 4.96 5.结果与讨论 有些水溶性较大的化合物如乐果用Cg柱做回收率偏低，因为这些化合物极性较大，在C柱上保留能力较弱，建议用HLB柱效果会有改善。对于邻苯类化合物的检测需注意实验过程中塑料滴管等塑料制品。 多环芳烃、多氯联苯和大部分有机氯农药在水中的溶解度比较低，在进行高浓度加标实验时易在 6.总结 标准曲线的配制使用睿科AP 200全自动液体样品处理工作站，可实现混标制备、标准曲线制备、样品添加和分液等液体样品处理功能，全程无需人员值守。 样品瓶壁上吸附，在睿科Fotector Plus高通量全自动固相萃取仪将水样抽干后，建议用二氯甲烷或乙酸乙酯清洗瓶壁，合并洗脱液后过无水硫酸钠再进行浓缩，可减小瓶壁吸附的影响。 用氮气将固相萃取柱吹干的过程中，不同品牌的柱子吹干时间有所差异，若发现洗脱液中有水分残留，可以将吹干时间适当延长。 净化过程采用睿科Fotector Plus高通量全自动固相萃取仪，同时搭配睿科Auto EVA 80高通量全自动平行浓缩仪进行浓缩，准确性和平行性均满足实验要求，而且能够到无人值守。 全自动液体样品处理工作站标曲配制 Raykol 睿科集团股份有限公司 RayKol Group Corp.，Ltd. 网址： www.raykol.com 电话：400-885-1816 邮箱： info@raykol.com 本文中的信息、说明和技术指标如有变更，恕不另行通知◎睿科集团股份有限公司 2021年8月版 邮箱：info@raykol.com热线：址：www.raykol.com 网址：www.raykol.com邮箱： info@raykol.com热线： 半挥发性有机污染物（SVOCs）一般是指沸点在170～350℃之间、蒸汽压在13.3～10-5 Pa的一类有机物，主要包括二噁英类、多环芳烃类、有机农药类、氯代苯类、多氯联苯类、吡啶类、喹啉类、硝基苯类、邻苯二甲酸酯类、亚硝胺类、苯胺类、苯酚类、多氯萘类和多溴联苯类等化合物。在新版《GB/T 14848-2017 地下水质量标准》中，有机物指标由2项增加到49项，其中半挥发性有机物增加最多。由于这类化合物主要呈油状液体，易持久存在于空气、水、土壤等环境中，具有一定的毒性和生物累积效应，因此必须建立一套快速高效的检测方法对其进行监测。本文参考《GB/T 5750.8-2006 生活饮用水标准检验方法 有机物指标》附录B中的“固相萃取/气相色谱-质谱法测定半挥发性有机化合物”，采用睿科全自动固相萃取设备对水中的半挥发性有机物进行富集，实现了水中痕量SVOCs的检测。在5μg/L的加标水平下，大部分化合物的回收率在70-130%之间，RSD值小于10%，表明该方法可满足地下水中半挥发性有机物的检测要求，并可同时对其它的半挥发性有机物进行定性或定量检测。