电子电气产品中一溴联苯检测方案(气质联用仪)

相同浓度 SIM 谱图 安益谱 RoHS 2.0有机物气质联用解决方案 《电子电气设备中限制使用某些有害物质指令》简称 RoHS指令，电子电气产品在生产中除使用的焊锡、包装箱印刷的油墨等有害重金属，多溴联苯和多溴二苯醚作为阻燃剂也广泛应用于各种电子电气设备中。这些物质在焚烧掩埋废弃的过程中会从基质转移到环境中造成污染。欧盟在2006年7月1日开始实施 RoHS指令，在2015年6月4日欧盟官方公报发布 RoHS 2.0修订指令，选定4种有毒有害物质 (DIBP、DBP、BBP、DEHP)列入限制物质清单。至此，列表清单内共有十项强制管控物质，其中有机物为增塑剂、多溴二苯醚及多溴联苯。 限制物质Restricted substance 限量(质量分数) Limited (mass fraction) 多溴联苯 (PBB) 0.1% 多溴二苯醚 (PBDE) 0.1% 邻苯二甲酸二异丁酯 (DIBP) 0.1% 邻苯二甲酸二丁酯 (DBP) 0.1% 邻苯二甲酸丁丁酯(BBP) 0.1% 邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP) 0.1% 此修订指定从2019年7月22日起实施，除医疗设备和监控工具的电子电气必须满足相应的限量要求才能进入欧盟市场。2021年7月22日起，对 DIBP、DBP、BBP 和 DEHP的限制适用于医疗器械(包括体外医疗)和监控设备(包括工业监控设备)。RoHS 2.0修订指令的发布，对中国的电子电气产品制造企业产生了深远的影响，特别是将医疗器械类产品和监控设备列入管控范围内，对这两类制造企业的影响是非常巨大的。 针对列表清单内的有机物多溴联苯、多溴二苯醚和增塑剂的检测，推荐使用气相色谱-质谱联用仪作为标准检测仪器。 一、增塑剂(DIBP、DBP、BBP、DEHP)测试方法 样品前处理流程展示 索式提取仪 增塑剂样品前处理示意图 方法概要——参考《GB/T 29786-2013电子电气产品中邻苯二甲酸酯的测定气相色谱-质谱联用法》，使用安益谱7700气相色谱质谱联用仪检测邻苯二甲酸酯混标，根据保留时间、质谱图及特征离子对邻苯二甲酸酯标准品进行定性，外标法定量。 测试方法——进样模式：脉冲不分流进样；脉冲压力：20psi；脉冲时间：0.75min；吹扫流量60ml/min； 吹扫时间： 1min； 进样量： 1pL； 色谱柱： DB-5HT， 15mx0.25mmx0.1um 色谱柱流量： 1ml/min柱箱升温程序：60℃ (1min) 10℃/min 180℃ 5℃/min 250℃ 进样口：280℃； 离子源：300℃；传输线：280℃；溶剂延迟： 8min； 扫描模式：全扫描 (SCAN)或选择离子(SIM)；扫描范围：50~500amu。 10种邻苯二甲酸酯10mg/L全扫描总离子流色谱图 1，DIBP； 2， DBP； 3， DPP； 4， BBP； 5， DNHP； 6，DCHP； 7，DEHP； 8，DNOP； 9，DINP； 10，DIDP 校正曲线 DIBP 校正级别 响应值 含量 mg/L 1 9980 0.5 2 21406 1 3 46231 2 4 127637 5 5 268356 10 DBP 校正级别 响应值 含量 mg/L 1 11828 0.5 2 25873 1 3 56755 2 4 159397 5 5 334933 10 BBP 校正级别 响应值 含量 mg/L 1 1196 0.5 2 2952 1 3 7673 2 4 26726 5 5 61893 10 DEHP 校正级别 响应值 含量 mg/L 1 3922 0.5 2 10921 1 3 29201 2 4 97056 5 5 221846 10 本方法采用安益谱7700气相色谱-质谱联用仪测试电子电器产品中4中邻苯二甲酸酯类增塑剂，操作方法简单，测试结果准确可靠，线性范围宽，完全满足 RoHS行业对增塑剂的管控要求。 二、多溴二苯醚和多溴联苯测试方法 样品前处理流程展示 索式提取仪 多溴联苯及多溴二苯醚醚样品前处理 示意图 方法概要——参考《GB/T26125-2011电子电气产品六种限用物质(铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯和多溴二苯醚)的测定》，使用安益谱7700气相色谱质谱联用仪检测17种多溴联苯和多溴二苯醚混标，根据保留时间、质谱图及特征离子对多溴联苯标准品进行定性，外标法定量。 测试方法 进样模式：脉冲不分流进样；脉冲压力： 20psi；脉冲时间：0.75min；吹扫流量 60ml/min；吹扫时间： 1min；j进样量： 1pL； 色谱柱： DB-5HT， 15mx0.25mmx0.1um 色谱柱流量： 3ml/min 柱箱升温程序：100℃(1min) 30℃/min340℃ (4min) 进样口：280℃； 离子源：350℃；传输线：340℃； 溶剂延迟：2.5min；倍增器电压：调谐电压+0.2KV； 扫描模式：全扫描 (SCAN) 或选择离子(SIM)；扫描范围：100~1000amu。 17种多溴联苯和多溴二苯醚混标 5mg/L全扫描总离子流色谱图 1，一溴联苯；2，一溴二苯醚；3，二溴联苯；4，二溴二苯醚；5，三溴联苯；6，三溴二苯醚；7，四溴联苯；8，五溴联苯；9，四溴二苯醚；10，六溴联苯；11，五溴二苯醚；12，六溴二苯醚；13，七溴二苯醚；14，八溴二苯醚；15，九溴二苯醚；16，十溴联苯；17，十溴二苯醚 校正曲线 一溴联苯 校正级别 响应值 含量 pg/L 1 14832 50 2 44501 150 3 75191 250 4 105148 350 5 134458 450 一溴二苯醚 校正级别 响应值 含量 pg/L 1 3454 50 2 10672 150 3 17963 250 4 24890 350 5 31753 450 方程： C=0003334*A-0.507922 五溴二苯醚 五溴二苯醚 校正级别 响应值 含量pg/L 1 2981 50 2 10031 150 3 18447 250 4 28117 350 5 37880 450 0730800 十溴二苯醚 校正级别 响应值 含量 pg/L 1 31 50 2 82 150 3 150 250 4 240 350 5 307 450 六溴二苯醚 校正级别 响应值 含量 pg/L 1 1164 50 2 3971 150 3 7257 250 4 11535 350 5 15336 450 十溴联苯 校正级别 响应值 含量 pg/L 1 20 50 2 58 150 3 103 250 4 179 350 5 237 450 三、配置方案 序号 主机配置 数量 备注 1 安益谱7700质谱联用仪 1 包括质谱主机、机械泵 2 A91 Plus 气相色谱仪 1 单毛细管柱进样口 3 色谱柱 DB-5HT 15mx0.25mmx0.1um 1 4 高纯氦气、减压阀 1 5 计算机 1 Win10双核4G以上内存64位系统 6 16/152位液体自动进样器 1 选配 四、针针RoHS指令7700GC/MSD 仪器优势重点说明： 1.进口高性能90L/s+90L/s双涡轮分子泵，实现两个腔体独立排气，能满足大流量测试要求，大流量依旧能保持高真空状态，最大允许进样流量 10mL/min。 (1)大流量测试样品减少多溴联苯和多溴二苯醚的柱内降解，保证测试数据真实可靠。 (2)可接大口径(0.25mm， 0.32mm 和0.53mm)色谱柱，满足大体积进样等高通量、高拓展要求的分析。 (3)双分子泵分别排气，快速抽真空，迅速达到使用条件，减少背景干扰，可以满足含量极低化合物浓度检测要求。2.7700气质联用仪配置扫描质量数范围 1.5-1250amu，真实可靠，完全满足多溴联苯和多溴二苯醚等大分子量测试要求。 3.同步扫描功能可一次进样测试同时获得 scan 及 sim 数据，提高分析效率；交替扫描功能可 scan、 sim 交替进行，拓展分析功能。运行中间时刻关闭灯丝、电子倍增器可规避中间时刻出峰的溶剂或其他容易饱和的物质。 电子电气设备中限制使用某些有害物质指令》，简称RoHS指令，电子电气产品在生产中除使用的焊锡、包装箱印刷的油墨等有害重金属，多溴联苯和多溴二苯醚作为阻燃剂也广泛应用于各种电子电气设备中。这些物质在焚烧掩埋废弃的过程中会从基质转移到环境中造成污染。欧盟在2006年7月1日开始实施RoHS指令，在2015年6月4日欧盟官方公报发布RoHS 2.0修订指令，选定4种有毒有害物质（DIBP、DBP、BBP、DEHP）列入限制物质清单。至此，列表清单内共有十项强制管控物质，其中有机物为增塑剂、多溴二苯醚及多溴联苯。此修订指定从2019年7月22日起实施，除医疗设备和监控工具的电子电气必须满足相应的限量要求才能进入欧盟市场。2021年7月22日起，对DIBP、DBP、BBP和DEHP的限制适用于医疗器械（包括体外医疗）和监控设备（包括工业监控设备）。RoHS 2.0修订指令的发布，对中国的电子电气产品制造企业产生了深远的影响，特别是将医疗器械类产品和监控设备列入管控范围内，对这两类制造企业的影响是非常巨大的。 针对列表清单内的有机物多溴联苯、多溴二苯醚和增塑剂的检测，本方案推荐使用安益谱7700气相色谱-质谱联用仪作为检测仪器。