油品中硫醇硫检测方案(自动电位滴定)

T-244-201712 海能仪器：1电位滴定法测定油中硫醇硫的含量 i前言 硫在原油中有存在形态主要有硫化氢、硫醇、硫醚、噻吩及其衍生物，其共同特点是对金属设备有较强的腐蚀作用。原油中的硫醇一般在较轻的馏分中，并随着馏分沸点升高其含量降低。300℃以上的馏分中基本不含硫醇。硫醇气味恶臭，液化气、汽油和煤油等馏分燃料必须精制脱除硫醇。测定馏分燃料中的硫醇含量是评价其质量好坏的一个重要指标。本文依照国标中的方法，为煤油和汽油的硫醇硫测定提供了一定的技术支持。 2仪器与试剂 2.1仪器 T960电位滴定仪，银/硫化银复合电极 2.2试剂 硝酸银醇溶液 (0.1mol/L 和 0.01mol/L)、酸性滴定溶剂、碱性滴定溶剂、硫化钠溶液(10g/L) 3实验方法 3.1滴定步骤 1)制备银/硫化银电极 先用砂纸打磨准备好的银复合电极，直至出现干净抛光的银面。使电极处于工作状态，并使之浸入含有 8mL硫化钠溶液的100mL酸性溶液中。在不断搅拌下，从滴定管缓慢滴加10mL硝酸银醇溶液(0.1mol/L)， 滴定时间控制在 10-15min。 从溶液中取出电极，用水冲洗干净，擦干后将电极放在含有 0.5mL硝酸银醇溶液(0.1mol/L)的100mL酸性溶液中5min 以上。再次浸入含有硫化钠溶液的酸性溶液中，重 I： 海能仪 复滴加硝酸银醇溶液的步骤。 2)样品滴定 称取50mL煤油(或汽油)置于烧杯中，加入100mL酸性(或碱性)滴定溶液，混匀。用硝酸银醇溶液(0.01 mol/L)进行滴定，同时做空白实验。 3.2滴定参数 1)制备银/硫化银电极 滴定模式：等量滴定 搅拌速度：3 电极平衡时间：2s 预搅拌时间：6s 滴定速度：标准 每次添加体积： 0.03mL 预滴定添加体体：0.1mL 结束体积：10mL 预滴定后搅拌时间：8s 电极平衡电位： 2mv 电位突跃量：500 预控mv值：无 滴定模式：等量滴定 搅拌速度：3 电极平衡时间：3s 预搅拌时间：8s 电极平衡电位：1mv 滴定速度：标准 每次添加体积：0.02mL 预滴定添加体积：0.1mL 结束体积：10mL 预滴定后搅拌时间：8s 电位突跃量：500 预控mv值：无 4结果与讨论 4.1实验结果 1)煤油 空白体体：0.22mL 编号 滴定体积、(mL) 取样量(mL) 含量(%) 平均值(%) 1 0.35 50 0.00024 0.000264 2 0.32 50 0.00024 3 0.32 50 0.000313 2)汽油 空白体积：无 编号 滴定体积、(mL) 取样量(mL) 含量(%) 平均值(%) 1 0.09 50 0.000247 0.000211 2 0.07 50 0.000192 3 0.07 50 0.000192 计算公式： 式中： X--硫醇硫质量分数，单位为百分比(%)； Ai--试样滴定时接近+300mV达到终点所需要的硝酸银醇溶液体积，单位为毫升(mL)； Ao--空白滴定时接近+300mV达到终点所需要的硝酸银醇溶液体积，单位为毫升(mL)；d--取样温度下的样品密度(煤油密度0.8，汽油密度0.7)，单位为克每毫升(g/mL)；D--稀释系数； J--所用稀释剂的体积，单位为毫升(mL)； M--硝酸银醇的摩尔浓度，单位为(mol/L)； V--所用试样的体积，单位为毫升(mL)； 3.206 --100×每毫摩尔硫醇中硫的以克为单位的质量。 4.2谱图 1)煤油 (2)汽油 4.3结论 由实验结果得知，测定的硫醇硫含量符合国标中对于重复性的要求。试样滴定体积与空白相差不大，因此，本实验平行样品相对偏差较一般实验偏大。 参考文献 [1]GBT1792-2015 汽油煤油喷气燃料和馏分燃料中硫醇硫的测定电位滴定法[S]. 注意事项 测定汽油时，需按照国标配制碱性滴定溶剂。 附录溶液配制 1)硝酸银醇溶液(0.1mol/L)：用25mL水溶解4.25g硝酸银，然后用异丙醇稀释至250mL。 2)硝酸银醇溶液(0.01mol/L)：吸取 0.1 mol/L 的硝酸银醇溶液 25mL定容至250mL。 3)酸性滴定溶剂：将1.35g乙酸钠溶解于 10mL水中，注入487.5mL异丙醇，再加入2.3g冰乙酸. 4)碱性滴定溶剂：将1.35g乙酸钠溶解于10mL水中，注入 487.5mL异丙醇。 5)硫化钠溶液：在水中溶解1g硫化钠或 3.1g硫化钠水合物(NazS.9H2O)， 然后用水稀释至100mL. 由实验结果得知，测定的硫醇硫含量符合国标中对于重复性的要求。试样滴定体积与空白相差不大，因此，本实验平行样品相对偏差较一般实验偏大。