电子电器中多溴联苯、多溴二苯醚和六溴环十二烷等阻燃剂和邻苯二甲酸酯、 多环芳烃检测方案

泪 录 ThermoFisherSCIENTIFIC更健康禹重科技uZONGLAB成分分析|表面测试|样品前处理全国销售和售后服务电话：400-808-4598 总机：021-54305890 网址： www.uzong.cn地址：上海市闵行区春申路2525号芭洛商务大楼(201104) 传真：021-54330867 邮箱： shanghai@uzong.cn RoHIS更健康 更清洁更安全 TherSCmo iCAP 7000 SERES 赛默飞色谱与光谱仪综合解决方案 1.铅 (Pb)、镉(Cd)、汞(Hg)、六价铬 (Cr(VI)) 等重金属元素的测定......3 1.1原子吸收光谱仪(AAS) 3 1.2电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES) .5 1.3电感耦合等离子体-质谱仪(ICP-MS) .7 1.4离子色谱仪-柱后衍生-紫外/可见光检测(IC-UV/Vis)). .9 1.5 离子色谱-电感耦合等离子体质谱联用(IC-ICPMS) .11 2.多溴联苯、多溴二苯醚和六溴环十二烷等阻燃剂和邻苯二甲酸酯、多环芳烃等有机物的测定... ...13 2.1气相色谱/质谱联用分析法(GC-MS法) 13 2.2液相色谱法(HPLC法) .18 赛默飞提供RoHS指令检测产品及技术 2003年1月欧盟议会和欧盟理事会通过了RoHS指令，全称是The Restriction of the use of certain Hazardoussubstances in Electrical and Electronic Equipment， 即在电子电气设备中限制使用某些有害物质指令，也称2002/95/EC指令，是由欧盟立法制定的一项强制性标准。该指令主要用于规范电子电气产品的材料及工艺标准，使之更加有利于人体健康及环境保护。指令要求2006年7月1日开始，电子电气设备中禁止使用铅(Pb)、汞(Hg)、六价铬(Cr(Ⅵ))、镉(Cd)和多溴联苯(PBB)、多溴二苯醚(PBDE)；其中镉限量指标100ppmn(0.01%)，另五种限量1000 ppm(0.1%)。企业出口欧盟的产品都需符合以上的限量要求，并且要展示相应的证明文件，不符合要求的产品将会被拒绝进入欧盟市场。 2013年1月， RoHS原指令2002/95/EC被废除，欧盟各国开始执行新指令2011/65/EU(也称作RoHS 2.0)。2014年，在历经近8年的有限评估和考察后，欧盟拟将六溴环十二烷(HBCDD)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己基酯(DEHP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)和邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)等4种优先评估物质也正式纳入RoHS2.0指令附件2，加上之前已有的6种物质， RoHS受限物质或将达到10种。 《电子信息产品污染控制管理办法》又称作“中国RoHS”， 于2007年3月1日开始实施。它对投放中国市场的电子信息产品中的有害物质(汞、铅、六价铬、镉、多溴联苯、及多溴二苯醚等)进行限制。 中国RoHS分两步走： 第一步，从2007年3月1日开始，投放中国市场的电子信息产品须按照《电子信息产品污染控制标识要求》进行自我声明； 第二步，将来被列入《电子信息产品污染控制重点管理目录》的电子信息产品，必须满足《电子信息产品中有毒有害物质的限量要求》的规定，并且通过3C认证合格后方可进入中国市场。 RoHS指令涉及的产品范围极为广泛，主要涵盖大小型家用电器、IT及通讯仪器、照明设备和光源、电动工具、电器电子工具、玩具、医疗器械、监测和控制仪器等各类电子电器设备。欧盟是我国机电产品出口的第二大市场，2005年我国对欧盟出口机电产品总值就高达904.8亿美元，占我国机电产品出口总值的21%。欧盟RoHS指令的实施将对我国约六成机电产品出口欧盟造成重大影响。赛默飞公司完全理解RoHS指令的深远含义，为帮助电子电气设备制造商以及他们的供应链应对欧盟RoHS指令所带来的挑战，赛默飞能提供最全面的相关分析工具，包括仪器、消耗品、软件和技术支持。我们提供原子吸收光谱仪(AAS)、电感耦合等离子体发射光谱仪( ICP-OES )、电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)用于测定铅、镉、汞和铬等重金属元素；离子色谱仪(IC)可直接用于分离检测六价铬，也可采用IC与ICP-OES联用进行检测，甚至为了获得更高的检测能力采用IC与ICP-MS联用进行微量或痕量级的六价铬检测；气相色谱(GC)、气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)和高效液相色谱仪(HPLC) 用于测定多溴联苯、多溴二苯醚和六溴环十二烷等阻燃剂，邻苯二甲酸酯和多环芳烃等有害物质。 SS H 1.铅(Pb)、镉(Cd)、汞(Hg)、六价铬 (Cr(VI))等重金属元素的测定 1.1原子吸收光谱仪(AAS) 仪器型号：iCE3000系列原子吸收光谱仪，包括：iCE3300(单火焰)， iCE3400(单石墨炉)， iCE3500(双原子化器) 适用范围：塑料部件、金属部件、电子元件中铅、汞、镉、总铬的测试 技术特点：令人耳目一新的iCE 3000系列原子吸收光谱仪。结构紧凑、时尚且使用方便。有单原子化器系统(如单火焰，单石墨炉)，与双原子化器系统的不同配置选择。 自动转换六阴极灯座系统带六个独立灯电源，可分别预热。自动光路准直，自动调节波长、狭缝宽度、灯电流和负高压，来进行火焰和石墨炉原子吸收分析。 火焰系统采用全钛可拆卸式燃烧器，能迅速达到热平衡。采用层流设计，低气气(使用空气气燃时乙炔气流量为0.8-2.3L/min)、耐腐蚀抗氧化低结碳，适用于高盐溶液的直接喷吸。全聚四氟乙烯材料的惰性雾化室、包括撞击球与扰流器，高效铂/铱合金毛细管和聚四氟乙烯喷嘴雾化器，独特的雾室锥度和后排水设计将记忆效应降至最低。全自动气路控制，可自动优化助燃气与燃气流量比，确保火焰法的高灵敏度与良好的重现性。专利的四线气灯扣背景技术，减少了气灯的发射噪声，提高稳定性。整个火焰系统保持高灵敏度(5mg/L Cu>1.0A)，以及高稳定性(1mg/L的Cu溶液7次进样，4秒积分， RSD<0.5%)。 石墨炉系统采用精密光学与电压反馈式双重控温系统，保持小于+/-10℃的控温精度。升温范围从室温到3000℃，最大速率为3500℃/秒。20段线性或非线性的升温保持程序可编写利用，具有灰化/原子化温度自动优化功能，对于复杂基体样品分析特别有利。可提供多种石墨管(普通、热解涂层、平台等多达五种类型)(专利长寿命石墨管ELC，在2800℃以上确保使用2000次)。提供多功能石墨炉背景校正技术(气灯、交流塞曼或二者联合)，可校正高达3A的背景；对于高达2A的背景，误差<2%；对于1A的背景，误差<1%。可适应各种复杂样品的需要。提供独特的GFTV石墨炉可视系统，易于灰化原子化程序最佳化。 应用举例： 仪器参数 (iCE 3500 AAS (Thermo Scientific)) 采用石墨炉原子吸收法测Cr、Cd参数设置及石墨炉升温程序： 元素及波长(nm) 石墨管类型 积分方式 基体改进剂 背景校正 进样量pL Cd 228.8 涂层 峰高 5uL1%磷酸二氢铵+1%硝酸铵 塞曼 20 Cr 429.0 涂层 峰高 无 塞曼 20 (nm) 温度(℃) 时间(s) 斜坡(℃/s) 温度(℃) 时间(s) 斜坡(℃/s) Cd 228.8 800 20 150 1300 3 0 Cr 357.9 1200 20 150 2500 3 0 样品测试结果(单位：mg/kg) 元素含量mg/kg Cr Cd 样品1 1.89 <0.01 样品2 0.44 <0.01 样品3 1.1 <0.01 SS H 1.2电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES) 仪器型号：iCAP7000系列等离子体发射光谱仪：包括iCAP7200， iCAP7400 适用范围：塑料部件、金属部件、电子元件中铅、汞、镉、总铬的测试。为IEC6 2321 Ed 1.0测定铅、汞、镉的推荐方法。 技术特点： iCAP7000系列等离子体光谱仪是一款性能优越，超紧凑型仪器。仪器可选用垂直观察和双向观察二种不同结构的配置。 仪器采用独特的中阶梯光栅高分辨率光路设计，极大地提高光传输效率(波长覆盖范围为166-847nm)，同时保证了仪器的高分辨性能(200nm为7pm)，增强了仪器的检测能力。 紧凑的光谱仪结构可进行高效的光路气体吹扫，降低了运行成本和提高了工作效率。整个光学系统采用尽可能少的光学元件，减少光线折反射所引起的光能量损失，提高了光传输效率，保证了较高的灵敏度、最佳的信噪比和较低的检测限。整个多色器光路系统采用热传导型加热片并加涂绝热层，将温度控制在(38±0.1℃)，以确保多色器的温度稳定性。此外，在光室和炬箱之间的界面设上还采用了独具匠心的隔热装置，确保分析的稳定。 仪器配置高效卓越的全固态RF发生器(27.12MHz)，结实耐用，输出的最大RF功率可达1600W， 而功率稳定性优于0.1%，同时保证高于78%的功率耦合效率，即便是最复杂的样基基质，也能应对自如，同时实现低功率和低气体消耗。 仪器使用功能强大的专利电荷注入检测器装置(CID)，配置全新一代的CID86芯片，与之前的CID设计相比，噪声更低，稳定性更好，动态响应范围更广。与其他采用CCD检测器仪器相比，无损读取方式对不同浓度信号实现了最佳信噪比测量，有效地避免光晕和信号溢出效应，同时具备全谱摄谱功能，无丢失分析谱线现象。 选择采用微波消解、湿法消解、、干法消解等手段溶解样品，一次性同步测定铅、汞、镉、总铬的含量。 iCAP 7200 ICP-OES分析玩具样品中可迁移元素 仪器参数： 参数 设置 泵管 Tygon牌号的进样管橙色/白色 Tygon@材料牌号的排液泵管白色/白色 泵速 45rpm 雾化器 玻璃同心 雾化器气流量 0.18MPa 雾化室 玻璃旋流 中心管 2mm石英 RF 功率 1150W 冷却气流量 12L/min 辅助气流量 0.5L/min 曝光时间 轴向5秒 径向5秒 测定结果：(mg/Kg) 元素和波长 nm 等离子体视图 MDL 加标值 测定值 样品1 样品1 加标测定值 加标回收率 As 193.759 轴向 0.024 1.5

3 2.多溴联苯、多溴二苯醚和六溴环十二烷等阻燃剂和邻苯二甲酸酯、多环芳烃等有机物的测定 2.1气相色谱/质谱联用分析法 (GC-MS法) 仪器型号： Thermo Scientific TM ISQTM系列GC-MS 适用范围：用于有机物的检测，具有检出限低，定性能力强、定量准确的特点，可广泛应用于RoHS行业中多溴联苯、多溴二苯醚、六溴环十二烷、邻苯二甲酸酯、多环芳烃等有机物的检测。 仪器技术特点： GC-MS法是挥发性和半挥发性有机物定性定量测试的常见方法，广泛运用于各种有机毒害物的残留分析项目。 Trace 1300系列气相色谱仪采用最新模块化设计，可随时插拔各种进样口、检测器，采用功能强大的变色龙软件控制。 ISQ系列是久经时间考验的单四极杆质谱，代表了质谱仪在创新方面近50年的积累，具有行业领先的灵敏度，更低的仪器检测限，满足更严格法规要求。 专利真空锁定装置，快速维护质谱离子源无需卸真空，保证高通量分析的连续性。 带透镜保护双灯丝，保证灯丝的长寿命。 一次进样， FS/SIM同步进行，同时定性和定量。 拓展的不卸真空更换色谱柱模块，保证各种不同应用直接切换时质谱无需停机。 专利的氦气节省模块，一瓶氦气可使用3.5-14年。 应用举例 实例1.GC/MS测定PBBs和PBDEs 分析条件： GC条件 色谱柱： Thermo ScientificTM TR-5MS (15mx0.25mmx0.1pm) 升温程序：100℃(1min)， 25℃/min to 330℃ (2min) 进样口：进样口温度280℃；不分流进样；分流时间1min； 载气：高纯纯(99.999%)，横流模式，流速：1.5mL/min 分析结果： 在11分钟内21种多澳联苯酣同系物分离并检测 带有m/z951到967分子离子簇的十澳联苯酣的全扫描质谱图 传输线温度：310℃ 扫描方法：全扫描和选择离子扫描 Seg Scan Event1 (SIM) Scan Event (Fullscan) Mass (m/z) Width (aum) Dwell (ms) Masss Range (aum) 248，250 328，330 406，408 1 482，484 486，562 1 10 150-900 1-9溴出峰时间段 564，566 719，721 801，802 2 799，801 1 100 700-1000 10溴出峰时间段 结论： 新款的ISQ单四极杆气质联用仪，拥有超高的抗污染能力，能使您实验室的生产效率最大化。宽的质量范围，线性范围非常适合分析PBBs和PBDEs这类阻燃剂，是应对RoHS指令的最佳仪器。 实例2.GC-MS测定邻苯二甲酸酯类增塑剂 GC条件 色谱柱： Thermo ScientificTM TG-35 MS (30m， 0.25mm， 0.25um， PN： 26094-1420) 升温程序：80℃(1min)， 10℃/min到280℃， 保持10min 进样口：进样口温度：240℃；不分流进；分流时间：1min； 载气：高纯氦(99.999%)，横流模式，流速：1.0mL/min 进样体体： 1pL MS条件 样品加标与标准溶液谱图比较 实例3.加速溶剂萃取 (ASE) -气质 (GC-MS) 联用法测定多环芳烃 (PAHs) 加速溶剂萃取技术(Accelerated Solvent Extraction， ASE) 能够很好的解决传统索氏提取方法的缺点。该技术在较高的温度(40℃-200℃)和高压(1500 psi) 下用溶剂萃取固体或半固体样品中的目标组分， ASE 具有萃取效率高，速度快、溶剂用量少、萃取过程自动化度高等优点。ASE已被美国环保署列为官方萃取方法，方法号为U.S. EPA3545。 ASE条件 萃取溶剂：：正己烷 系统压力： 1500 psi 萃取温度： 100 加热时间：：5min 静态萃取时间：55min 冲洗体积：：60% 吹扫时间：：90s 萃取池大小：10mL 总时间消耗：20min 总溶剂消耗：20mL GC条件 色谱柱： Thermo ScientificTM TG-5MS (30mx0.25mmx0.25um) 升温程序： 70℃(2min)， 10℃/min to 320℃ (5min) 进样口： 进样口温度：300℃；不分流进；分流时间：1min；分流比：60：1 载气： 高纯屯(99.999%)，横流模式，流速：1mL/min MS条件 离子源温度： 300℃ RT：7.40-28.39SM： 15G 传输线温度： 300℃ 1281 100- 90- 灯丝电流：25pA离子化方式：EI， 70eV 80- 70- 1578 1188 扫描方法： SIM 模式 13.52 50 1589 8 40 . 19.18 30 18.85 20- 1070 1573 2217 1970 2218 24.5425.15 7M27 10- 941 1384 1旧27 19188 24.43 220 0- 2 14 15 18 20 28 TIme (min 标准溶液色谱图(100pg/L) 实例4. GC-MS测定六溴环十二烷 前处理可以参考EPA3540C， EPA3546等方法。取0.5g样品材料粉末，经微波萃取30分钟后，用硅胶柱净化，再用130mL正己烷洗脱。样品浓缩后，用正己烷定容上机分析。 分析方法 AS：：1pL GC： SSL，28℃； splitless time=1min 50C (1min)， 25℃/min， 280C (5min) TR-5ms (10m， 0.25mm， 0.1um) Transfer line： 28℃ Flow rate：1.5mL/min MS： Ion source： 20℃ Full Scan： 40-570m/z 2.2液相色谱法(HPLC法) 仪器型号：Thermo ScientificTM UltimateTM 3000系列HPLC 适用范围：塑料部件及电子元件中PBB、PBDE阻燃剂的定量分析。 技术特点：适用于十溴联苯和十溴二苯醚等难挥发性阻燃剂的测试，弥补GC-MS法的弱点。也可以用于邻苯二甲酸酯和多环芳烃的测定。按照SN/T 2005.1-2005，多溴联苯和多溴联苯醚是LC分析的， LC配置用常规的四元低压系统， DAD/VWD检测。 UltimateTM 3000系列HPLC 专利的静态混合器设计——灵活，适应常规和快速的各种应用 柱塞杆清洗+微滴计数器设计——检测是否还有清洗溶剂以及泵是否漏液 专利的SmartFlow技术——保证泵的无脉冲输液 车转盘式进样方式——快速，准确，减少机械磨损 多种进样方式——兼容各种大小体积进样瓶和孔板 多传感的柱温箱——准确感应柱温箱的温度，漏液和湿度 可升级的柱温箱——任何一款柱温箱都能加配柱切换阀 选择最多的检测器——提供各种高灵敏的检测器，包括特色的电喷雾检测器和电化学检测 业界最强大的色谱软件——操作简便灵活，￥可控制最多第三方色谱仪器 RSLC 多种检测器适配 应用举例： 实例1.多溴代联苯醚分析 分析条件：色谱柱Acclaim 120 C18(5pm，4.6×250mm)，流动相：磷酸盐缓冲液/甲醇，检测波长：225nm，检测限：：：1~4mg/L，回收率：99.29~100.70%。 PBDEs标准品： PBDE-1Br、PBDE-2Br、、PBDE-3Br、、FPBDE-4Br、、PBDE-5Br、 PBDE-6Br、PBDE-7Br、PBDE-8Br、PBDE-9Br、PBDE-10Br (Accustandard公司) 实例2.塑化剂分析方法(16种邻苯二甲酸酯分析) 色谱柱类型 Acclaim C18，4.6×150mm， 5pm 流动相组成 水-乙腈-甲醇 洗脱方式 1 梯度洗脱，流速： 1.0mL/min 检测器工作参数 检测波长：230mm， 采集频率：5Hz 柱温箱 30℃ 进样方式及体积 自动进样：20pL 15.DNOP 16.DINP 更清洁 关于赛默飞世尔科技 赛默飞世尔科技(纽约证交所代码：TMO)是科学服务领域的世界领导者。公司年销售额170亿美元，在50个国家拥有员工约50，000人。我们的使命是帮助客户使世界更健康、更清洁、更安全。我们的产品和服务帮助客户加速生命科学领域的研究、解决在分析领域所遇到的复杂问题与挑战，促进医疗诊断发展、提高实验室生产力。借助于Thermo Scientific、Life Technologies、Fisher Scientific和 UnityTM Lab Services四个首要品牌，我们将创新技术、便捷采购方案和实验室运营管理的整体解决方案相结合，为客户、股东和员工创造价值。 赛默飞世尔科技中国 赛默飞世尔科技进入中国已超过30年，在中国的总部设于上海，并在北京、广州、香港、台湾、成都、沈阳、西安、南京、武汉等地设立了分公司，员工人数超过3800名。为了满足中国市场的需求，现有8家工厂分别在上海、北京和苏州运营。我们在全国共设立了7个应用开发中心，将世界级的前沿技术和产品带给国内客户，并提供应用开发与培训等多项服务；位于上海的中国创新中心结合国内市场的需求和国外先进技术，研发适合中国的技术和产品；我们拥有遍布全国的维修服务网点和特别成立的中国技术培训团队，在全国有超过2000名工程师提供售后服务。我们致力于帮助客户使世界更健康、更清洁、更安全。