环境水（除海水）中无机阴离子检测

将Metrohm 离子色谱系统与Agilent 6410 三重四极杆（QQQ）质谱联用分析水中的高氯酸盐。根据两个高氯酸盐氯同位素（35Cl 和37Cl）相应的多反应监测（MRM）transitions 的总响应对其进行定量分析。采用Metrohm 电导检测器分析校准标准品，在0.5-25 ppb 范围内线性关系良好，线性相关系数R2 > 0.999。在0.01-10 ppb 范围内，三重串联四极杆质谱的线性相关系数R2 > 0.998。连续七次进样对标准品进行三重串联四极杆质谱分析，重复性仍旧良好，0.1 ppb 水平的标准品连续七次进样峰面积的相对标准偏差（RSD）仅为5.33%。 QQQ 质谱通过测量同位素35Cl 和37Cl 相应的两个MRM transitions 的峰面积比来确证高氯酸盐的存在。两个transitions 是101 > 85 和99 > 83。两者之和用于定量分析，后者作为定性离子。因此，只要分析样品时发现其定性离子与定量离子峰面积的比值在某校准标准品相应测定值的± 20% 之内，就可以确证高氯酸盐的存在。 对同时含有氯化物、碳酸盐和硫酸盐等溶解性总固体（TDS）的试剂水中的高氯酸盐也进行了分析。例如，在3000 ppm TDS 的浓度下采用离子色谱（IC）电导检测器分析，1 ppb 高氯酸盐七次连续进样的重复性RSD 仅为0.2%。串联IC 电导与串联质谱检测得到的结果非常相近。串联质谱的优势是用于确证，而Metrohm 抑制器可以对基质脱盐，以获得更高的串联质谱检测灵敏度。 当采用三重串联四极杆质谱分析盐水中的高氯酸盐时，重复性也非常理想。例如，在1000 ppm 的盐水中分析1 ppb 的高氯酸盐，三次进样峰面积重复性的RSD 仅为0.63%。?

高氯酸盐主要用于火箭助推器发射的氧化产物，爆炸物以及电镀工业中。研究表明高氯酸盐易于在水中聚集。例如，在美国加利福尼亚州，内华达州及亚利桑那州等这些现在是或曾经是火箭试验基地的地区周围地表水中发现了较高浓度的高氯酸根。 高氯酸根对人体的影响目前还未完全查明，但可以肯定的是，高氯酸能减慢甲状腺对于碘的吸收。所以，不同水质（如饮用水，地下水，地表水，废水）中对高氯酸根的监测至关重要。目前很多国家正致力于高氯酸根的标准检测方法的建立。

随着“水十条”的落地，越来越多的明确、可计量、可问责的政策要求成为水质分析所面临的又一挑战，检测项目增多、检测要求提升、舆论监督升级、突发响应提速，都要求水质分析更加精细化、快速化。无论是常规检测、重金属分析，还是应对层出不穷的“抗生素”“亚硝胺”等新兴污染物，都对水质分析工作者提出了更高的要求。赛默飞水质分析解决方案，帮助您更快、更准确、更便捷、更安全的完成水质分析工作。

一维色谱 色谱柱：IonPac AS16，9.0 μm，4×250 mm （P/N: 055376）； IonPac AG16，13 μm，4×50 mm （P/N: 055377） 流速：1 mL/min； 温度：30 ?C （柱温）； 淋洗液：氢氧化钾梯度淋洗，0-14 min，60 mmol/ L；14.5-55 min，5 mmol/L；55-60 min， 60 mmol/L； 进样体积：750 μL； 检测器：抑制电导检测，阴离子自动电解连续再生微 膜抑制器ASRS 300（4 mm），自循环抑制 模式；抑制电流：150 mA； CRD：CRD 300 4-mm 二维色谱 色谱柱：IonPac AS20 Capillary ，7.5 μm， 0.4×250 mm（P/N: 075399）； IonPac AG20 Capillary，11 μm， 0.4×50 mm（P/N: 075400） 流速：0.01 mL/min 温度：30 ?C（毛细管离子色谱iCube）； 淋洗液：氢氧化钾梯度淋洗，0-5 min，5 mmol/L； 5-45 min，5-50 mmol/L；45.5-58 min， 80 mmol/L；58-60 min，5 mmol/L； 淋洗液源：ICS-5000 EG； 进样体积：7.5 mL （一维色谱出来后进浓缩柱） 浓缩柱：MAC-200（0.75×80 mm）； 检测器：抑制型电导检测器，自循环模式，抑制器抑 制电流7 mA；毛细管离子色谱谱立方集成 装置iCube（含色谱柱单元、抑制器单元、 二氧化碳去除单元和脱气单元）。

高氯酸盐具有高水溶性、低吸附性、高流动扩散和稳定性的环境特性，所以被认为是一种持久性环境污染 物质。它被广泛用于火箭推进剂、导弹和烟火制造工业以及军火工业、汽车气袋和高速公路照明灯中。高氯酸盐 的不正确处理会导致饮用水和环境水的污染。由于高氯酸盐很难降解所以它对环境的污染是长期的。研究表明， 高氯酸盐和碘离子具有相似的电荷和离子半径，会与碘竞争进入人体甲状腺，抑制甲状腺对碘的吸收，从而减少 甲状腺荷尔蒙的生成，影响甲状腺功能，导致成人新陈代谢功能紊乱、影

在水质分析领域，赛默飞为您提供全球领先的科技服务和分析、测试设备。在挥发/半挥发有机污染物分析中，我们提供全自动的固相萃取仪简化样品前处理步骤以及操作简单、实用性强的气相色谱仪和拥有不泄真空更换离子源的质谱仪；在很多类型痕量有毒有害有机污染物分析中，双梯度泵系列（DGLC）高效液相色谱提高了色谱的灵敏度、精度与可靠性；在阴阳离子分析方面，赛默飞的离子色谱是全球科技与市场的领导者，广泛应用于痕量离子型污染物和元素形态价态分析中；针对用户的实际需求可以做出合适的选择，环境水质中的重金属元素分析，火焰和石墨炉原子吸收光谱仪可以获得不同水平的检出限，ICP-OES适合较高含量的多元素同时分析，而ICP-MS提供了具有最宽动态范围、最低检出限，为元素分析提供了丰富的选择。我们所做的一切，都是使水质分析更简单、更快速、更准确地得到分析结果。通过所有人的努力，使世界更健康、更清洁、更安全。

分析方法 US EPA方法314．1“使用离子色谱检测饮用水中的高氯酸盐类”(2004)是当前用于检测饮用水中中高氯酸盐类的指定方法．这项离子色谱方法可以检测低于ppb级水平的ClO4；，但是受样品中主要成分氯化物和硫酸盐离子强度的限制，因此。在很大程度上限制了检测方法的使用．同时，其它常见阴离子(硫代硫酸盐、硫氰化盐以及碘化物)也在高氯酸盐类的统一区域内洗脱出来，因此，需要更简单的替代方法来分析待测物．

量取200ml水样（水样采集参照相关标准，如有必要可用纯水稀释）于500ml洗气瓶中， 加2mlPH7磷酸盐缓冲溶液，用1.5L/min的超纯氮吹气10min除去水样中全部二氧化氯和氯气。吸取100ml吹气后的水样于150ml烧杯中，加入1g碘化钾，以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠滴定至终点，此体积可计算不挥发余氯。在上述水样中加入2.5mol/l盐酸2ml，在暗处放置5min，将滴定杯置于滴定台上，设置好相关滴定参数，用硫代硫酸钠标准溶液滴定，仪器会依据公式给出结果。

高氯酸根为疏水高度极化的阴离子，对阴离子交换固定相具有较强的亲和力，因此在常规阴离子交换色谱柱上会出现保留时间很长，峰宽而且拖尾，甚至不被洗脱。本文采用TOSOH公司TSKgel SuperIC-Anion HS阴离子快速分离柱，在10分钟内完成了高氯酸根的测定，方法准确可靠，可用于环境样品中高氯酸根的测定。

本实验采用离子色谱仪，KOH梯度淋洗，测定自来水种的5种卤代乙酸的含量，满足GB/T5750-2023的要求。