全自动电位滴定仪检测山药饮片中的二氧化硫残留量

一、介绍中药二氧化硫残留一般是与中药材熏硫有关，熏硫是一种比较传统的中药材粗加工处理方式，目的是为了干燥、防腐防虫，同时也具有漂白作用。二氧化硫是国内外都允许使用的， 能够护色、防腐、漂白、抗氧化，比如在水果蔬菜干化、蜜饯、凉果生产、白砂糖以及鲜食肉菌和藻类在贮藏和加工过程中可以防止褐变和微生物污染。但是，摄入量得有一个限度， 过量、长期地摄入绝对是不好的，可能会引发呼吸困难、腹泻、呕吐等症状，对脑及其它组织也可能产生不同程度损伤。所以，无论是食品，还是中药材，其中二氧化硫的含量是绝对需要控制的，不能超过国家规定的限度。国家药典委员会规定山药，牛膝，粉葛等 11 种传统习用硫磺熏蒸的中药材及其饮片，二氧化硫残留量不得超 400mg/kg,其他中药材及其饮片的二氧化硫残留量不得超过 150mg/kg。全自动电位滴定仪检测山药饮片中的二氧化硫残留量 一、、介绍 中药二氧化硫残留一般是与中药材熏硫有关，熏硫是一种比较传统的中药材粗加工处理方式，目的是为了干燥、防腐防虫，同时也具有漂白作用。二氧化硫是国内外都允许使用的， 能够护色、防腐、漂白、抗氧化，比如在水果蔬菜干化、蜜饯、凉果生产、白砂糖以及鲜食肉菌和藻类在贮藏和加工过程中可以防止褐变和微生物污染。但是，摄入量得有一个限度， 过量、长期地摄入绝对是不好的，可能会引发呼吸困难、腹泻、呕吐等症状，对脑及其它组织也可能产生不同程度损伤。所以，无论是食品，还是中药材，其中二氧化硫的含量是绝对需要控制的，不能超过国家规定的限度。 国家药典委员会规定山药，牛膝，粉葛等11种传统习用硫磺熏蒸的中药材及其饮片，，二氧化硫残留量不得超 400mg/kg，其他中药材及其饮片的二氧化硫残留量不得超过 150mg/kg。 二、实验原理 2331 二氧化硫残留量测定法 本法系用酸碱滴定法、气相色谱法、离子色谱法分别作为第一法、第二法、第三法测定经硫黄熏蒸处理过的药材或饮片中二氧化硫的残留量。可根据具体品种情况选择适宜方法进行二氧化硫残留量测定。 第一法(酸碱滴定法) 本方法系将中药材以蒸馏法进行处理，样品中的亚硫酸盐系列物质加酸处理后转化为二氧化硫后，随氮气流带人到含有双氧水的吸收瓶中，双氧水将其氧化为硫酸根离子，采用酸碱滴定法测定，计算药材及饮片中的二氧化硫残留量。 三、反应方程式 SO：2-+2H+→HO+SO2 SO2+H2O2-H2SO4 四、仪器与配件 SOA100 二氧化硫分析仪， JH-T5自动电位滴定仪， pH复合电极，烧杯。 六、试剂 60%磷酸，3%H2O2， NaOH 滴定液 (C(NaOH)=0.02mol/L)， 去离子水，供试品。 七、实验步骤 取药材或饮片细粉约 10g(如二氧化硫残留量较高，超过 1000mg/kg， 可适当减少取样量，但应不少于 5g)， 精密称定，置于400ml蒸馏管中于 SOA100 上机蒸馏。接收液用氢氧化钠标准溶液 (0.02mol/l) 在 T960 电位滴定仪上滴定至终点，同时做空白实验。 蒸馏结束时样品和接收液的状态 八、参数设置 蒸馏参数设置： 自动测试 滴定参数设置： 实验结果 C(NaOH)(mol/L) m(g) Vo(ml) V(ml) X(mg/kg) 均值 1 0.02 9.91280 0.190 3.743 229.39 230.98 2 9.81480 3.840 238.01 3 9.82193 3.681 227.47 4 9.89623 3.880 238.64 5 9.86361 3.760 231.64 6 9.89444 3.602 220.70 二氧化硫残留量 (ug/g)=(A-B)×Cx0.032×10° W 式中 A---供试品溶液消耗氢氧化钠滴定液的体积， ml B---空白消耗氢氧化钠滴定液的体积，ml C---氢氧化钠滴定液摩尔浓度， mol/L 0.032---1ml 氢氧化钠滴定液(1mol/L)相当于二氧化硫的质量，g W---供试品的重量，g 九、实验结果与讨论 ◇ 此山药饮片二氧化硫的平均含量为230.98mg/Kg。国家药典委员会规定山药，牛膝，粉葛等11种传统习用硫磺熏蒸的中药材及其饮片，二氧化硫残留量不得超 400mg/kg，此山药合格。在使用药典法测试液体类样品中二氧化硫含量时，需剧烈振摇样品或者超声加热除去其中的二氧化碳，因为在滴定过程中二氧化碳会消耗滴定剂氢氧化钠。 ◇ 在使用 SOA100 采用药典法进行蒸馏时，建议将 6mol/L 的盐酸换作60%的磷酸，由于机器蒸馏功率大，易挥发的盐酸很容易蒸馏到吸收液中，造成结果偏大，而磷酸作为中强酸，沸点比盐酸高，不易挥发，效果更好。日本公定法及台湾药典均采用磷酸而非盐酸。 ◇ 采用药典法进行测试时，由于吸收液过氧化氢不稳定，易分解生成水和氧气，需即用即配。 ◇ 在使用 SOA100 采用药典法进行蒸馏时，实验之前需将吸收液 H202调至 pH=6.2，因为过氧化氢显酸性，滴定过程中会消耗氢氧化钠，造成实验结果偏大。 ◇ 中药中淀粉含量较大，若测试试样为粉末状，在称样前需在蒸馏管中加入 20ml 蒸馏水，将样品放入后进行摇匀，防止实验时样品结块，造成结果偏低。 ( 参考文献 ) 2015版《中国药典》第四部 -- --