水样中多环芳烃检测方案(液相色谱仪)

华谱科仪(北京)科技有限公司 华谱科仪(北京)科技有限公司 华谱科仪 S6000 液相色谱测定水质中的多环芳烃 方案优势 1) 使用荧光检测器，灵敏度高 2) 分离效果好，能够实现包括苯并(a)芘在内的16种多环芳烃的分离 3) 使用固相萃取法，操作简便样品损耗少，回收率高 4) 分析效率较高，方法适用性及重现性好 项目背景 多环芳烃 (Polycyclic aromaclic hydrocarbons， PAHs)指含两个或两个以上苯环的芳香族化合物，是一类普遍存在的环境、食品污染物。根据苯环的个数可分为轻质 PAHs 和重质 PAHs， 轻质 PAHs 含有2-4个苯环结构，重质 PAHs 含有 5-6个苯环结构，重质 PAHs 与轻质 PAHs 相比更稳定，毒性更大。其中一部分 PAHs 具有致癌性和基因毒性，PAHs在生物体内的代谢产物与大分子形成加合物，引起细胞突变；而一些没有致癌性的 PAHs 在生物可以作为促癌剂，对人体健康造成严重伤害。 PAHs 提取方法主要有离线和在线两大类，常用的检测方法有离线方法，包括液液萃取(LLE)、凝胶渗透色谱(GPC)和供体受体复合色谱法(DACC)等，这些方法大多有复杂的前处理过程，费时费力，消耗大量有机溶剂。目前水质中的16种PAHs， 尤其是苯并(a)芘的检测成为人们关注的重点。本项目参考 HJ 478-2009 中的高效液相色谱法，开发--种测定水质中多环芳烃含量的方法。 实验部分 样品前处理 1L纯净水中加入5g氯化钠与10 mL甲醇，备用；先用10mL二氯甲烷预洗 HLB柱，使溶剂流净。接着用10 mL甲醇分两次活化 HLB柱，再用10mL 水分两次活化 HLB柱。将制备好的样品以 5 mL/min 的流速流过已活化好的 HLB柱。用 10 mL水冲洗 HLB柱后，真空抽滤10 min 使柱干燥。用5 mL二氯甲烷洗提浸泡 HLB 柱，停留5 min 后，再用5mL二氯甲烷以2 mL/min 的速度洗脱样品，收集洗脱液。用2mL二氯甲烷洗样品瓶，并入洗脱液。取 10 mL 注射管，底衬 0.45 pL 有机滤膜，加入10g无水硫酸钠，制备得干燥柱。先用 10 mL 二氯甲烷预洗干燥柱，加入洗脱液后，再加2mL二氯甲烷洗柱，用100mL旋蒸瓶收集流出液。30℃旋蒸浓缩至0.5~1.0mL，加入3mL乙腈，再旋蒸浓缩 至溶液近干，最后加入1mL乙腈，收集样液于进样瓶中以备进样。 仪器配置与分析方法 液相条件 仪器配置 Acchrom S6000 组织器 S6110 四元泵S6210进样器 S6310 柱温箱 S6410 紫外检测器(选配)S6440 荧光检测器 色谱柱 Hypersil GREEN PAH (4.6x250mm， 5um) 流动相 A：乙腈B：水 流速 2mL/min 进样量 10 uL 柱温 30°℃ 检测波长 紫外检测波长：230nm 荧光激发波长：250nm、260nm、270nm、275 nm、290 nm 荧光发射波长：340nm、420 nm、430nm、440 nm、500 nm 结果与讨论 标准品的测定 采用上述方法对多环芳烃标准品进行分析，结果如图1所示。利用华谱 S6000 液相色谱系统能够在 35 min 内实现多环芳烃的分离。 图1多环芳烃标准品荧光检测器分析结果色谱图 实际样品检测 采用上述方法对某品牌纯净水进行检测，结果如图2所示。使用华用 S6000系统能够对样品进行多环芳烃的检测，结果如表2所示： 图2 某品牌纯净水分析结果色谱图 表2某品牌纯净水中多环芳烃检测结果 序号 名称 测定值(ng/L) 2 3. 3 芴 11.6 4 5 6 荧蒽 1.9 7 芘 13.4 8 苯并[A]蒽 3.4 9 屈 10.7 10 苯并(B)荧蒽 11 苯并(K)荧蒽 12 苯并(a)芘 13 二苯并(a，h) 14 苯并(G，H，I)花 15 并(1，2，3-CD)芘 线性、检测限、定量限、重复性 以浓度为 150 ng/mL 的多环芳烃标准品为例考察方法重复性，连续进样6针，见图3.各多环芳烃保留时间及峰面积 RSD%满足要求，该方法在连续进样时保留时间和峰面积重复性良好。 图3多环芳烃重复性色谱图 对多环芳烃进行了线性、检测限与定量限的考察。取各组分浓度相同的多环芳烃单标溶液混合制成不同浓度的标准溶液，以待测物峰面积为纵坐标，待测物浓度为横坐标绘制标准曲线，各组分在 0-150 ng/mL 内线性相关系数均大于 0.9999，线性良好。根据检测，浓度为 0.1 ng/mL 的多环芳烃混标样品中各组分的信噪比均大于3，国标中各组分检测限要 求的最低浓度为0.4 ng/mL，因此，本方案灵敏度较高，可可满足国标检测需求。 回收率 取纯净水1L，添加不同浓度的多环芳烃混合标准溶液，通过加标回收实验来验证方法准确度，每个浓度水平平行3份，按照上述样品前处理方法进行处理，分别测定回收率并计算相对标准偏差。结果表明多环芳烃各组分回收率均在 70%~97%之间， RSD 范围为1%~10.5%，方法回收率较高，重复性较好。 紫外检测器结果 使用华谱 S6000 配紫外检测器，设置紫外检测波长为230 nm， 其余色谱条件相同，可实现16种多环芳烃的分离。具体结果见图4。 图4多环芳烃标准品紫外检测器分析结果色谱图 结论 本文在现有国标处理方法的基础上，优化了对水质中的多环芳烃的检测方法。本方法能够对水质中的多环芳烃进行良好的分离，分析结果可靠。方法检测限、线性及回收率均均合国标要求。同时方法中采用的华谱 S6000 仪器系统稳定，精确控制流量、温度等，是保证数据可靠的前提，具有结果重复性良好等特点。 www.acchrom-tech.com ( 华谱科仪(北京)科技有限公司 热线电话：010-8410-9313 ) 邮箱： marketing@acchrom-tech.com 本方法能够对水质中的多环芳烃进行良好的分离，分析结果可靠。方法检测限、线性及回收率均符合国标要求。同时方法中采用的华谱 S6000仪器系统稳定，精确控制流量、温度等，是保证数据可靠的前提，具有结果重复性良好等特点。