汽车内饰材料中挥发性有机物VOCs检测方案(热解吸仪)

MARKESinternational发表：2019年7月 第2页 应用案例 Application Note 142 通过直接解吸 TD-GC-MS法，分析汽车内饰材料释放的VOC和 FOG 的技术指导一符合标准方法 VDA 278 综述 该文档描述了使用 Markes 热脱附装置，根据 VDA 278标准，定量分析汽车内饰释放的 VOC 和FOG 的技术指导，内容包括对整个 TD-GC-MS分析过程的描述，以及样品准备和分析过程的建议。 此方法应用于皮革内饰件和橡胶地板的测试，结果请参见应用文档141。 目录 1. 方法综述....... .1 2. 采样管老化mmi .2 3. 样品.... .2 3.1样品储存 2 3.2最小化污染 2 3.3样品准备 3 3.4 样品加载 3 4. 标样准备....mI .3 4.1 校准标样 3 4.2质控标样 3 4.3在样品管中加载标样 5. 分析条件....... .5 5.1 TD 5 5.2 GC-MS 5 6. 分析析序..... ..5 6.1预运行系统核查 5 6.2系统适用性核查 6 6.3样品运行 6 7. 结果.m.mm. . 7 7.1 VOC 值和 FOG 值对应峰的积分 7 7.2 单一峰的积分 7 7.3 定量 8 7.4 结果报告 8 8. 结论.... ..9 9. 参考和说明月 .9 1.方法综述 VDA 278描述了汽车内饰材料中挥发性有机化合物(VOCs)和半挥发性"雾"(FOG) 化合物的测定方法以及相关标准，确保仪器性能并进行半定量。 通过直接解吸法进行采样，将一定质量的材料直接置于一根空的312"×14"玻璃管中，在气流中加热，释放的待测组分被富集在一根狭长的聚焦冷阱中，聚焦冷阱在气流中被迅速加热，并将待测组分转移到气相色谱中(图1)。 VDA 278要求对同一样品的不同(但相等)部分进行两项测定： m“VOC分析"：将样品在90°C条件下解吸30 min，对小于n-C25的化合物进行定量。每种化合物以每克样品中甲苯当量的微克数计。 m"FOG分析"：先按照上述过程，在90°C条件下解吸 30 min 得到 VOC值(对每种化合物，报告两次测得值的较大者)。FOG 化合物(挥发性范围在n-C14到n-C32) 通过继续升温到120°C解吸留在解吸管中的样品 60 min 后测得。每种化合物以每克样品中正十六烷当量的微克数计。 由于 VDA 278方法应用于样品量大的检测过程，因 此自动化系统必不可少，而 Markes International 的TD100-xrTM 可以对多达100个样品在无人值守情况下进行连续分析，并通过使用电子制冷的方式，无需液氮，减少费用。Markes 系统还可以在采样管解吸和冷阱解吸阶段(见图1)先择是否分流，或是否将样品再收集到一根干净的吸附管中，简化了待测组分转移过程，保证了无偏差分析。 1.样品管解吸和入口分流： 在载气流中加热的样品管，待测 组分被吹扫，在-30°C的电制 聚焦冷阱和再收集管中可填充多种吸附剂，扩展的待测组分范围。 冷冷阱中富集。 附管上。 2.冷阱解吸和出口分流： To GC 聚焦冷阱在反向载气的吹扫 下，快速加热，将目标物传输到GC色谱柱上。(最高100°C/s)。 图1：使用 Markes仪器，符合 VDA 278 的二阶直接解吸原理图。 图2： Markes 无需制冷剂的 TD100-xr热脱附仪。 2.采样管老化 VDA 278方法要求使用两种热脱附管： 校正和系统性能核查时，使用不锈钢 Tenax TA管。样品解吸时，使用在 15 mm处限流的空玻璃管。 采样管使用前必须保证完全无污染，需要核查其干净程度，之后再按要求戴上管帽。 方法中没有明确说明日常老化热脱附管的条件，我们推荐 Tenax TA 吸附管和空玻璃管都需在320°C条件下，在50 mL/min 的惰性气流(氮气或气气)中老化2小时。老化可在仪器上进行，也可用专用的管老化仪，如Markes 的 TC-20TM进行老化， TC-20可同时老化20根采样管，节省仪器运行时间。 如果玻璃管中有物理污染，需要浸渍在碱液中数小时，最好浸渍过夜(大多数市售的清洗液就可满足)。之后采样管需要经过彻底冲洗，首先用热水冲洗至少1 min， 再用去离子水冲洗。随后采样管需在105°C条件下干燥45 min， 可以在干燥箱中，也可以在 TC-20老化仪中吹干。 一旦老化完成，采样管需用黄铜帽密封。黄铜帽先用手拧紧，再用 CapLokTM工具进一步拧14圈。需特别注意，不能将玻璃管拧得过紧，因为可能会损坏玻璃管。 3.样品 3.1样品储存 选择样品时，重要的是确保样品在该批次中具有代表性。材料必须在生产后8小时内密封(气封)，确保不被污染。方法建议样品需焊接在铝箔中，或用厚铝箔纸(30 um)包裹两层来密封，并确保边缘折叠数层。随后再用聚乙烯袋进行密封，送到实验室。 样品上机前需在23°C以下保存。样品分析前需敞开保存7天。如因其他原因与上述保存条件有偏差，应记录偏差的条件，以及受影响的样品。 3.2最小化污染 样品准备阶段是样品材料最容易被污染的阶段。减小污染的措施包括 ： 不要在有化学试剂的房间内，或可能存在高浓度的VOCs/SVOCs 条件下，如潮湿的实验室，或有LC或HPLC设备的区域内准备样品。 使用干净的金属镊子，或类似工具处理样品。 ·使用干净的刀具切割样品。 ▪称量托盘应是低挥发性，或不挥发的材料。 ■如果需要用玻璃棉让样品保持在适当位置，玻璃棉应先经过老化且不能重复使用。 ·避免手直接接触采样管两端，因为这会导致鲨烯污染(皮肤上自然存在鲨烯)。 ·每个批次中最好备有一根管做空白分析，评估条件是否干净。 3.3样品准备 3.3.1方法规定 样品在放入采样管前必须称重。 VDA 278方法规定，待测样品不同，所采取的称量要求也不同，具体要求见表1. 材料类型 样品尺寸 说明 泡沫 15±2 mg 样品应取自材料表面(由于脱模剂的影响)并松散地置于采样管中。 纤维材料 60±20 mg 如果板材较厚，必须与材 料表面平行切割。 薄膜 30±5 mg 材料应被切成细条状。 皮革 10±2mg 为了准确分析处理过的皮革表面，应去除大部分皮 革反面。 涂料 50±5 pm 膜厚 涂料应置于铝箔中，并根 据生产条件进行干燥。 粘合剂及类似物 30± 5 mg 粘合剂应根据应，取适当 的厚度放置于铝箔中，再 切成合适的尺寸。 表1： VDA 278关于称样要求的规定。如玻璃纤维或碳纤维增强聚合物。 3.3.2样品切割 切割这两部分的样品(分别用于分析 VOC和 FOG)， 目的是让样品更具有代表性，而非仅仅保证切割样品的表面积尽可能大。建议先切割3mm宽的样品(以确保可以放进内径为4mm的玻璃采样管中)，长度根据样品质量而定，只要不超过4 cm 太多(这可以允许样品在热脱附仪6 cm 长的加热区域有少许移动)。 3.4样品加载 当切割好样品并称重后，需要小心地将其置于采样管中。最简单的做法是用镊子夹住样品，借助一根细长的金属针，将样品送到采样管中合适的位置。 方法建议使用玻璃管，该玻璃采样管在距离前端15mm处限流，另一端用老化过的玻璃棉固定住样品，保证样品处于合适的部位，可以使用弹簧卡将玻璃棉固定在合适的位置。(玻璃棉和弹簧卡可以被塞进一根空玻璃管中进行老化，在300°C下老化 30 min。) 解吸过程中，为了防止样品被吹进流路(如粘性液体、凝胶剂及粉末)，此类样品的前端也需要放置老化过的玻璃棉。单层固体样品如果按照上述要求切割，便不需要该预防操作。 然而，使用玻璃棉可能会导致其他问题，因为玻璃棉可以吸附 FOG分析中常见的半挥发性化合物(分析高弗点的化合物时，玻璃棉可被用作 TD吸附剂)。使用玻璃棉测出的 FOG 值要比不使用玻璃棉时测出的值要低，由此导致结果出错。因此我们建议，仅当仪器有被污染的风险时，才使用玻璃棉。 一旦样品被安全地放入样品管中，需要对管中的样品进行拍照，并记录采样地点和实验室编号。该照片需要被附在测试报告中。 4.标样准备 VDA 278要求准备两个标样-一个校准标样和一个质控标样。具体情况如下： 4.1校准标羊 校准标样包含甲苯和正十六烷，甲醇作为溶剂。建议配置0.5 pg/pL溶液系为系统响应校准液，配置过程如下：称取25±0.1mg的甲苯和25±0.1mg的正十六烷于50mL容量瓶中，加入甲醇至低于刻度，盖塞，充分振摇，用甲醇定容至刻度，再次振摇。 4.2质控标样 质控标样(也叫作质控溶液或混合物)内包含一系列用于核查TD-GC-MS系统性能的化合物，这些化合物覆盖了待测组分的范围。 通常购买本标样是为了确保浓度正确。方法建议在Tenax 吸附管中加载4uL的 0.112 ug/uL溶液。但发现这会将大量溶剂带入管中，这些溶剂如果不经处理会导致再现性较差，重组分的定量结果存在偏差。分析前通过干吹可以解决这个问题，为了缩短干吹时间，需要尽可能少的将溶剂引入管中。 因此，建议不要完全参照该方法，可在管中加载1 pL的 0.45 pg/ul溶液。可在管中加载相同质量的化合物，但减少了干吹所需的时间。 图3展示了色谱图中的标样。 图3：质控标样色谱图。 4.3在样品管中加载标样 校准标样和质控标样都需要使用校准溶液加载装置(CSLRTM， 来自 Markes International)或类似装置，在高纯氮气气流作用下加载到吸附管中。该加载装置可以在样品注入后，用已知体积的气体吹扫样品管(通常在 100 mL/min 流速下吹扫3min， 详见应用文档007)，确保液液中所有的化合物都能被吸附剂吸附，多余的溶剂在分析前被吹走。 为什么在刚开始运行时，基线被抬高了? 抬高部分的基线常被称作“空气阶梯"， 有时可在 GC刚运行时看到。以下部分回答了针对这一现象的常见的问题。 什么原因导致了基线抬高? 基线抬高这一现象是因为系统中空气含量少量增加，引起二氧化碳、氧气和氮气电离，跟系统漏气无关。 是不是所有的热脱附系统都会出现基线抬高现象? 是的，只是程度不同。 有些热脱附厂商生产的仪器是通过改装气相进样口来解吸样品，由该进样口向 GC色谱柱供应载气，因此热脱附仪的流路与 GC色谱柱始终在同一流路上。而连接 GC 色谱柱的额外流路导致空气的产生。因此，如果流路不改变，基线就会一直抬高。 Markes 热脱附系统通过阀操作来改变载气方向，只有在冷阱解吸时，载气由“旁路”经冷阱流向色谱柱。这就意味着基线抬高只出现在开始分析时。 空气阶梯影响定量吗? 不影响，抬高的基线不影响定量，而且峰可以正常积分。因为只有这部分的色谱峰基线是高于其他部分的。 降低基线抬高有好处吗? 有的，主要的好处是能延长色谱柱和检测器的寿命，因为进入色谱柱和检测器的空气量降低了。 Markes 热脱附系统的阀操作还有其他好处。好处之一是可以运行“叠加”模式，该模式下，前一个样品进入GC分析时，下一个样品就可以解吸到冷阱中，提高了样品通量，尤其当运行VDA 278方法时尤为关键。 更多关于基线抬高的信息，请参见 MarkesInstant Insight 004。 5.分析条件 5.1 TD VDA 278列举了三个热脱附方法方"VOC"、"FOG" 和"校正"一这些方法的差异在于解吸温度和解吸时间的不同。 Markes 热脱附系统使用的条件见表2。 VOC 和FOG分析方法是对两份待测样品分别检测，“校正”方法是用 Tenax TA 采样管做系统适用性核查、系统响应校准和质控。 VOC FOG Calibration Cold trap General-purpose hydrophobic (U-T2GPH-2S) Pre-purge 1 min， trap in line， no split Desorption temperature 90°C 120°C 300°C Desorption time 30 min 60 min 10 min Desorption flow rate 42 mL/min Inlet split 42 mL/min Trap low -30°C Trap high 300°C Trap hold time 3 min 5 min 10 min Outlet split 42 mL/min Trap heating rate Max. Flow path 200°C temperature Split ratio 66.6：1 表2：运行 VOC、FOG和校准的热脱附条件。 尽管方法中列出的分流比是66.6：1，并没有明确说明是入口分流还是出口分流。根据我们的经验，对于首次进行分析的材料来说，需要同时进行选择入口分流和出口分流。如果不选择入口分流，所有的待测组分都被转移到聚焦冷阱中，这会导致冷阱过载，也会污染下一个样品。 我们一直推荐运行 VDA 278方法时需要选择出口分流，可在解吸时提高待测组分的线速度，这意味着待测组分将通过狭窄通路进入色谱柱，从而极大地改善了色谱峰。出口分流还可以降低色谱柱过载的风险(柱过载会使定量不准且影响峰型)。 5.2 GC-MS VDA 278使用两种 GC 方法一"VOC"口"FOG"。两种方法区别在于升温程序不同，分别用于两份测试样的运行、系统适用性核查以及系统响应校准(用甲苯和正十六烷)。"VOC”方法用来进行质量控制运行。运行条件见表3. VOC & Control FOG GC column Column J&WTM UltraTM 2 Length 50 m Internal diameter 0.32 mm Film thickness 0.52 pm Column flow 1.3 mL/min GC oven program Start temperature 40°C 50°C Hold 2 min 2 min Ramp 1 3°C/min 25°C/min Temperature 2 92°C 160°C Ramp 2 5°C/min 10°C/min Temperature 3 160°C Ramp 3 10°C/min Final temperature 280°C 280°C Final hold 10 min 30 min MS Scan rate >3 scans/s Mass range m/z 29-450 Transfer line 280°C 表3：运行 VOC 和 FOG 方法时的 GC-MS运行条件。 6. 分析程序 以下各小节按分析过程的操作顺序，依次对各部分操作进行说明。 6.1预运行系统核查 系统必须是干净的且满足测定要求。如果系统长时间不使用，或者运行过不同的方法或不同类型的分析，那么需要执行以下程序： 1.采样管空白：需要运行一个空的、干净的吸附管。如果色谱图可接受，再进行系统适用性核查(第6.2节)。如果检测到污染，需执行步骤2。 2.冷阱空白：加热冷阱可看出冷阱与高温阀之间的流路上是否受到污染。如果显示出有干扰，污染源肯定是在采样管和高温阀之间。如果没有，执行步骤3. 3.柱空白：不进样单独运行 GC 可以评估色谱柱上是否有残留。这也提供了一个背景参考，也可用于以后状态的故障排查。如果干扰是由柱子产生的，那么色谱柱需要老化一小时，之后再次测试。如果干扰不是来自色谱柱，那么冷阱就需要老化。 每一步故障排查，方法都需要使用最高温度(表4)。 质谱检测器的性能应通过质量和灵敏度调谐周期性核查，工厂说明书上的要求也应满足。空气/水分也应执行周期性的核查，测试整个系统的性能。 6.2系统适用性核查 分析任何样品之前，必须首先核查系统的适用性，确保标准曲线中甲苯和正十六烷的线性响应。 方法没有明确规定确切的线性范围，但是标样应在测试材料预期的范围内，我们建议至少有5个浓度点，如0.01、0.05、0.1、0.5和1ng/uL。这样做时， 0.5 pg/uL的浓度点可用作系统响应校准(见第6.3.3节)。需要用两根采样管分别加标，以便在 VOC和 FOG条件下评估仪器响应(表5)。 Step Check TD method GC method 1 Tube blank Calibration VOC 2 Trap fire blank Calibration VOC 3 Column blank — VOC and FOG 表4：建议的预运行系统核查条件。 Run no. Sample TD method GC method Conc.(pg/pL) 1 Toluene calibration Calibration VOC 0.01 2 Toluene calibration Calibration VOC 0.05 3 Toluene calibration Calibration VOC 0.1 4 Toluene calibration Calibration VOC 0.5 5 Toluene calibration Calibration VOC 1 6 n-Hexadecane calibration Calibration FOG 0.01 7 n-Hexadecane calibration Calibration FOG 0.05 8 n-Hexadecane calibration Calibration FOG 0.1 9 n-Hexadecane calibration Calibration FOG 0.5 10 n-Hexadecane calibration Calibration FOG 1 表5：依次运行系统适用性核查。 如果线性良好，可以继续运行样品序列。我们建议R²值应≥0.990. 6.3样品运行 样品分析序列有十针，需要九根管子(表6)，其中六根是 Tenax TA管。剩余的三根是玻璃管，其中两根装有测试样品，另一根用作空白(同一根管子分别在第1针和第5针运行)。 以下部分是每针运行的说明。 6.3.1空白运行(第1、5针) 包括一根空管子的“试运行"，两针空白都需要在系统响应校准和样品测试之前运行，目的是测试有没有记忆效应(残留)。管子需要跟装样品的管子相同，如果样品测试管中填有玻璃棉，空白管中也需要填玻璃棉。 6.3.2质控运行(第2、10针) 包括质控标样运行，两针需要在系统响应校准的一前一后运行，进行系统性能核查，并标记任何色谱偏离，包括因泄漏而导致的待测组分丢失。 具体的注意点是： 质控标样的所有组分必须能在谱库中明确鉴别出来。 VOC测试条件下质控标样中所有组分的回收率应在60-140%，而甲苯应在80-120%。 邻二甲苯和正壬烷的色谱峰之间应能看到基线分离。 如果出现峰拖尾，说明流路上存在活性位点。 如有必要，正构烷烃的保留时间可用来测定未知组分的保留指数，帮助定性。 Run no. Run name Sample Tube type TD method GC method Conc.(pg/pl) 1 Blank run Glass Calibration VOC 2 Control run Control standard Tenax TA Calibration VOC 0.45 3 System response Calibration standard (for toluene) Tenax TA Calibration VOC 0.50 4 calibration Calibration standard (for n-hexadecane) Tenax TA Calibration FOG 0.50 5 Blank run — Glass VOC VOC 6 Test samples Sample portion 1 (VOC) Glass VOC VOC 7 Sample portion 2 (FOG) Glass VOC+ FOG VOC+ FOG 8 System response Calibration standard (for toluene) Tenax TA Calibration VOC 0.50 9 calibration Calibration standard (for n-hexadecane) Tenax TA Calibration FOG 0.50 10 Control run Control standard Tenax TA Calibration VOC 0.45 表6：依次运行分析样品。如需多次分析，第5-7针可跟多个样品一起再次运行。但是，我们建建每天至少做两次系统响应校准(一次在每天开始运行前，一次在当天运行结束后)，以确保数据准确。 如果出现严重的峰拖尾、二次污染物干扰或重要组分丢失等不利现象，系统需要清洁， GC色谱柱、聚焦冷阱、传输线或密封圈可能需要更换。我们建议记录每个样品序列质控运行的结果，并作为质控程序的一部分。峰面积比、浓度以甲苯计，保留时间定性。 6.3.3系统响应校准(第3、4、8、9针) 当甲苯和正十六烷作为仪器的校准标样时(均为0.50 pg/pL)， 需在每组样品运行前和每组样品运行后进行测试，得到用于定量的响应因子。 如果任一化合物的校准峰面积在运行期间有显著不同，则表明系统需要清洁或重新调谐，或者调整结果，观察信号是否减少。我们建议的可接受范围为20%。 6.3.4试验样品(第5、6针) 两份待测样品需分别按照 VOC 和 FOG 规定条件运行，具体条件详见5.1和5.2节。 mVOC 分析需在在90°C条件下，解吸样品 30分钟。 FOG分析在 VOC 分析后进行。该样品随后在120°C条件下继续解吸60分钟。因为FOG分析中有两个解吸阶段，因此会获得两个 VOC 值。对于每种化合物，两个值中 VOC含量越高的一个将被记录。 VOC值的再现性一般低于15%。 7.结果 序列运行结束后，需要对结果进行定量，得出总 VOC(即TVOC) 和总 FOG (TFOG) 值。 7.1 VOC 值和 FOG值对应峰的积分 第一步是积分单次分析后得出的色谱图，使其在规定限值内，使用甲苯当量(得到TVOC值)或正十六烷当量(得到 TFOG 值)： VOC值：保留时间从色谱图的起始位置到 n-C25之间的峰。 FOG值：保留时间在n-C14到n-C32之间的峰。 为了确定每次次行结果的准确性，包含 n-C25的标样需在 VOC分析条件下运行，包括 n-C14 和n-C32的标样需在 FOG条件下运行。由于 n-C14(正十四烷)已经包含在质控标样中，所以如果你已经有了质控标样，则无需另外。一旦确定这些值，就可以对色谱图进行积分。 7.2单一峰的积分 该方法要求所有含量≥1pg/g的物质应单独列出，并注明化合物编号。 采样前可运行空白样品得到基线，可手动操作或使用软件。如果样品非常复杂，建议忽略单个峰，仅对基线以上的区域进行积分(如图4). 如果色谱图中包含“油峰”(由于化学物质相似而无法分离的异构体组成的色谱峰)，应将其视为一个峰，并全部积分(如图5中深蓝色部分)。 任何“骑手"峰都应单独积分(如图5中淡蓝色部分)。此类峰不应该从基线开始积分，而应只积分峰起始的位置。 图4：使用 TargetViewM软件对经过动态基线补偿(DBC)的复杂色谱部分进行积分. 图5：对含有“骑手峰”的“油峰”进行积分。 7.3定量 完成色谱图积分后，有两个实现定量的方法——利用响应因子计算半定量结果(推荐方法)，或使用五点校准法(不推荐)。两种方法详述如下。 7.3.1使用响应因子法校准 虽然使用响应因子法是半定量的方法，即使检测结果灵敏度不高，数据仍然有意义(可能会出现运行样品时长时间无法进行调谐)。 使用响应因子计算释放量： mi计算每次运行得到的总峰面积。 根据标样，使用等式(1)计算化合物的响应因子(VOC分析中计算甲苯当量， FOG分析中计算正十六烷当量)。 将结果带入等式(2)。 7.3.2使用五点法校正 与响应因子法来定量不同的是，五点法校正被认为是一种更严格的方法，因为可以准确定量结果，但最终仍表示为半定量的结果，并且过程耗时。另外，得到的响应会随着时间的推移而下降，这意味着为了保证校准的准确性，仪器需要重新校正，在 VOC 和 FOG 的分析条件下，再次运行五个校正标样。 使用校正图来计算释放量： 计算每次运行得到的总峰面积。 由校正图得到趋势线方程(等式(3))，得出m(梯度)和c(截距)的值。 通过总峰面积(ytotal)，使用等式(4)计算化合物总质量 (Xtotal)。 用总质量(ug)除以样品重量(g)，得出总 TVOC或TFOG值，单位为 pg/g。 7.3.3定性分析 在可能的情况下，如果化合物≥1ng/g，则该化合物所对应的色谱峰需用质谱鉴定、记录，并通过保留指数进行确认。 如果该物质无法被确定，则用“?”标记；或者，如果通过质谱能够得出结论，则记录该化合物类型(例如"叔醇")。表7列举了一些例子。 7.4结果报告 方法中详细的描述了报告的结构，一份完整报告应包括： 样品信息。 测定 VOC 值所需要的两个色谱图数据文件。 Type of identification Circumstances Example text in report Reliable identification The mass spectrum of the compound matches the library spectrum， and the retention timeagrees with the expected value. Toluene Reliable identification +unknown An identified peak is overlaid by one or several unknown substances. Cyclohexanone +? Uncertain identification Reliable identification is not possible by mass spectra and retention time； however，the compound mentioned is considered to be possible. Significant mass fragments areindicated. ?1，1-Bis(p-tolyl)ethane；210 195179 104 Class-typeidentification (singlecompound) The mass fragments or fragment patterns indicate that the compound belongs to a known class of substances. ? Alcohol； 31 57 85 Class-typeidentification (multiplecompounds) For ‘oil-humps’or accumulated isomers， the class of substances and the approximateboiling range should be indicated. In the ‘retention time'column， the retention time ofthe maximum response should be entered. Isomeric paraffin fractions，boiling range C16-C26 Unidentified No conclusions on the possible substance are possible. Significant mass fragments are indicated. ? 54 76 99 109 Artefact The peak belongs to a compound that does not originate from the sample， or has been generated in the system. Artefact 表7：化合物分类举例。 空白运行的色谱图数据文件。 校准标样和质控标样的色谱图数据文件。 每个 VOC / FOG 结果的电子表格。 含样品的玻璃管照片(参见第3.4节)。 7.4.1样品信息 所需信息整理如下。实验室也需要给出一份结果书面报告。 标题部分结果部分·精确描述待测材料(材料，·保留时间批次)·化合物名称·组件名称·CAS编号·制造商/供应商名称·峰面积，如占总峰面积的百·材料生产日期分比·分析日期·浓度(ug/g)·样品重量(mg)·关于色谱峰的备注·样品的大致尺寸·VOC(FOG)值(mm x mm xmm)·第二个 VOC 值·零件号·分析过程中的备注 7.4.2数据文件 需提供原始格式的数据文件。发送文件以前，需确保客户能接受该数据文件格式。 7.4.3电子表格 表8展示了示例电子表格的一部分，可使数据输入过程更高效。设置如果数值小于1pg/g(此处显示蓝色)，则报告中被移除的结果很容易识别。 Peak name Retentiontime (min) Peak area(counts· min) Samplemass(mg) Emission(pg/g) Cyclohexylamine 13.21 6639950 29.60 9.30 Cyclohexanone 14.81 233228 29.60 0.33 Phenol 19.06 972999 29.60 1.36 2-Ethylhexan-1-ol 21.47 1172726 29.60 1.64 4-Chloro-3-methylphenol 23.45 490557 29.60 0.69 2-Ethylhexanoic acid 25.08 796313 29.60 1.12 Naphthalene 27.89 3141923 29.60 4.40 2-Propylheptan-1-ol 28.62 404565 29.60 0.57 Benzothiazole 29.27 20913359 29.60 29.29 Isothiocyanato-cyclohexane 29.52 3974899 29.60 5.57 Quinoline 29.70 379830 29.60 0.53 2-Methylbenzothiazole 31.47 11282760 29.60 15.80 n-Tridecane 31.70 45899 29.60 0.06 1-Methylnaphthalene 32.03 1774039 29.60 2.48 2，4，8-Trimethyl-1，2，3，4-tetrahydroquinoline 34.76 8105772 29.60 11.35 表8：电子表格示例。 8.结论 本文件展示了如何使用 Markes TD100-xr 热脱附仪通过TD-GC-MS， 根据VDA 278方法逐步分析汽车内饰材料的过程，并就样品制备和分析过程给出建议，简化实验室在实际操作过程的难度。 使用 TD100-xr 运行 VDA 278方法的主要好处是：100位自动进样器大大提高实验室效率，无需液氮降低运行成本，反吹解吸过程中均匀加热冷阱，确保高效聚焦和解吸待测组分。 更多关于 Markes 热脱附仪的优势，和按照 VDA 278 方法分析皮革汽车内饰和橡胶地板的应用案例，请参考应用案例141。 9.参考和说明 1. VDA 278： Thermal desorption analysis of organicemissions for the characterization of non-metallic materials for automobiles， Verband derAutomobilindustrie， 2011， www.vda.de/en/services/Publications/vda-278-thermal-desorption-analysis-of-organic-emissions.html. 商标 TD100-xr"" 和 CSLRM 为 Markes International 商标。Tenax为 Buchem B.V.注册商标。 J&WM 和 UltralM 为 Agilent Corporation 的商标。 ( 本案例是在所述的条件下进行操作的。若在不同的条件下操作， 或者分析不兼容该实验条件的样品，均可能影响分析结果。 ) 关注“玛珂思仪器”官方微信 获取海量更多资料 更有专家在线答疑 A company of the SCHAUENBURG International Groupwww.markes.com.cn Markes Instruments (Shanghai) Co.， LtdT：+F： +E： enquiries@markes.comwww.markes.com.cn 德国机动车产业协会(VDA) 包括机动车生产厂家、他们的合作伙伴以及供应商。VDA 通过参与经济、交通和环境政策的发展，以及设置合适的技术标准来推动德国整个汽车行业的贸易。由于机动车行业为国际化产业VDA的行动对德国以外也有重要影响，例如位于其他国家的子公司和材料供应商。对车内空气质量的担忧在世界各地都日渐增长。许多人，包括老人孩子等弱势群体，都会花很大一部分时间在车内，因而有暴露于可能从车内饰件中会发出的异味和有毒有机物的风险。车中的挥发性和半挥发性有机物(VOCs 和SVOCs) 可比正常环境空气浓度( 室内或室外)高出好几倍为了应对这些担忧，VDA 制定了一系列的方法来评估(S)VOC 从车内各个地方的排放，例如车内装饰、车垫、胶密封化合物、塑料、泡沫、皮革、涂料和油漆。其中一种检测方法，名为VDA 方法278，要求评估以下两值：•‘ VOC 值’：在一套特定的分析条件下， 排放出的 n-C25以下VOCs 和SVOCs 的总和。•‘ FOG 值’：在另一套不同的分析条件下，排放出的SVOCs (n-C14 到n-C32) 总和。