水中亚硝胺分析检测方案(固相萃取仪)

北京普立泰科仪器有限公司普立泰科 PCLYTECH普立泰科北京普立泰科仪器有限公司 电话：021-51822712/3/5 亚硝胺分析，全自动固相萃取前处理 什么是亚硝胺 一提到致癌物，大家都谈虎色变，拒而远之。消毒处理对控制饮水中的病原生物发挥了巨大作用，但是消毒剂与水中部分有机物反应所产生的消毒副产物则对人类健康构成了巨大隐患。近年来，水环境中的亚硝胺类(N-nitrosamines， NAs) 被频频检出，越来越多地受到人们的关注。 水中常见的亚硝胺物质有9种，即N-亚硝基二甲胺(NDMA)、N-亚硝基二乙胺(NDEA)、N-亚硝基甲乙胺 (NMEA)、N-亚硝基二正丙胺 (NDPA)、N-亚硝基二正丁胺(NDBA)、N-亚硝基吗啉(NMOR)、N-亚硝基吡咯烷(NPYR)、N-亚硝基哌啶(NPIP)、N-亚硝基二苯胺(NDPhA)。 美国环保署(USEPA)给出了不同 NAs 的最高容许浓度及致癌等级，详细见下表 9种N-亚硝胺的致癌等级 N-亚硝胺 MCL/(ng/L) 致癌等级 US EPA IRIS IARC NDMA 7 B2 NMEA 20 NDEA 2 NDPA NDBA NDPhA 70，000 NPYR NMOR NPIP 关于亚硝胺的检测，国外采用的是 SPE处理 MS 检测的方法。如美国 EPA method 521采用 SPE-GC-MS/MS 方法，方法检出限为 0.26-0.66ng/L。而我国2016-10-01实施的 HJ809-2016环境标准采用的是萃取净化-气相色谱法，方法检出限为 400-2400ng/L。 METHOD521 DETERMINATION OF NITROSAMINES IN DRINKING WATERBY SOLID PHASEEXTRACTIONAND CAPILLARY COLUMN GAS CHROMATOGRAPHYWITHLARGE VOLUME INJECTIONAND CHEMICAL IONIZATIONTANDEM MASSSPECTROMETRY (MS/MS) 1. SCOPE AND APPLICATION 1.1 This method provides procedures for the determination of nitrosamines in finisheddrinking water. The method may be applicable to untreated source waters and othertypes of water samples， but it has not been evaluated for these uses. The method isapplicable to nitrosamines that are efficiently partitioned from the water sample ontoa solid phase extraction (SPE) sorbent， and sufficiently volatile and thermally stablefor gas chromatography. The method includes the following compounds： 水质 亚硝胺类化合物的测定气相色谱法 3方法原理 用二氯甲烷萃取样品中的亚硝胺类化合物，经脱水和浓缩，弗罗里硅土柱或碱性氧化铝柱净化后定容。用毛细管柱分分，氢火焰离子化检测器(FID)测定。以保留时间定性，外标法定量。 以下是不同分析方法的总结 N-亚硝胺的分析方法 前处理 分析法 种类 检出限/(ng/L) 回收率/% SPME GC-NCD 6种 57-193 94-115 SPME GC-NPD 6中 144-1016 73-259 SPE GC-NPD 6种 0.4-1.7 94-103 SPME GC/MS 7种 30-138 46-166 SPME GC/MS 7种 200-2000 67-94 SPE GC/MS 8种 0.4-1.6 78-110 SPE GC/MS 9种 1-2 71-99 SPE GC /HRMS 9种 0.8-1.7 23-93 SPME GC/MS/MS 4种 3.2-15.2 92-122 SPE GC/MS/MS 7种 0.17-0.66 77.1-97.8 SPE HPLC/化学发光 5种 0.1-3.0 39-90 SPE LC/MS/MS 9种 0.06-2.6 41-111 SPE LC/MS/HRMS 9种 0.3-3.9 75-125 通过表格，我们可以清楚地得出： 1)相同分析法， SPE 前处理方法对应的检出限低； 2)同为 SPE 前处理方法，不同分析法对应的检出限之间差异不大； 3)相同前处理方法， LC/MS/MS 比 GC-MS/MS 分析的亚硝胺种类多，因为 GC 不适合热不稳定性化合物的检测。 我得出的结论是：选择合适的前处理方法，，I可以大大提高检出限，降低检测仪器的成本，扩大了方法的推广应用范围。 准确快速地对水中亚硝胺类消毒副产物进行定量测试是开展相关研究工作的基础。水中亚硝胺类消毒副产物的含量很低，以ug/L 或 ng/L 来计，且具有亲水性，难以从复杂的水体环境中分离出来，因此亚硝胺类物质通常不能直接进行仪器检测，需要进行样品预处理。且现在串联质谱在亚硝胺检测中备受追捧，从提高检测灵敏度和降低仪器维护费用方面，小编通过文献调研，发现了亚硝胺分析的潜在大功臣---全自动固相萃取仪。 文献中基本都采用固相萃取(SPE)技术对亚硝胺类化合物样品进行预处理，而传统的液液萃取(LLE)和近几年新兴的固相微萃取(SPME)技术在亚硝胺分析中的应用鲜有报道，为什么呢?好奇心驱使我一查究竟。通过总结前人的研究，我找到了答案。LLE 消耗大量的有机溶剂，萃取繁琐耗时，回收率低； SPME纤维易碎，寿命短成本高，且相同检测器下检出限较 SPE 差距很大，不信，看看分析方法比较表您就明了了；只有 SPE 对于亚硝胺类化合物萃取回收率较高，有机溶剂用量少，便于实现自动化，因此在亚硝胺类的分析 中具有明显的优势。 既然固相萃取技术在水样中亚硝胺的预处理中稳占鳌头，那么用什么填料的萃取柱呢? 别急，不同填料萃取柱富集效果比较的工作也已经有人做了，我来总结一下吧!固相萃取方法常用的填料包括：椰壳活性炭、Ambersorb 572、Ambersorb 572 与LiChrolut EN 的组合材料。不同填充材料对亚硝胺的萃取回收率见下表，相关的商品化固相萃取柱也迎合了大家的需求。 SPE 不同的填充材料对N-亚硝胺的萃取回收率 SPE填充材料 N-亚硝胺的回收率(%) NDMA NMEA NDEA NDPA NDBA NDPhA NPyr NMor NPip 平均 椰壳活性炭 88 91 88 87 73 23 93 90 91 80 Ambersorb 572 43 74 95 90 99 34 84 75 94 76 Ambersorb 572 +LiChrolut EN 60 76 93 73 86 83 61 67 93 77 在科技高速发展的今天，人们都在追求快、准、灵。一般人们都认为选择高灵敏度的检测仪器可以极大提高灵敏度，其实不然，合适的样品前处理方法才是提高灵敏度的关键。这个说法在分析方法的总结表中得到了证实。追求快，那就直接检测好了，可是低含量的现状迫使我们必须进行适当预处理，且调研发现，样品预处理过程占用了分析的绝大部分时间，因此，追求快，就必须在样品预处理上做文章。 北京普立泰科仪器有限公司走在科技发展的前列，研发了满足快速需求的全自动固相萃取仪。Automated SPE-606S 和 SPE-432可以将复杂的前处理过程简单化、自动化。编好方法准备所需样品，一个按钮就可以实现无人值守自动操作，到时间取样检测即可，如此省心。 Automated SPE-606S，顾名思义，是一款全自动多通道固相萃取仪，连续不间断上样，上样体积不限，适合所有的大、小体积样品的净化处理。这款仪器柱/膜通用，1-6通道随意 使用，且内置在线浓缩功能，也可萃取和浓缩功能单独使用，是水中亚硝胺分析的得力助手。 SPE-432是北京普立泰科最新研发的全自动固相萃取仪，它的优势在于模块化设计；适用于实验室广泛使用的 15ml 和50ml离心管，省去了多余的样品转移步骤；1-4通道随意使用，上样体积0-400mL，样品处理量最多64个。适合大批量样品的批处理。 北京普立泰科仪器有限公司 上海办事处 广州办事处 ( 地址：北京市海淀区温泉镇高里掌路1号翠湖科技园15号楼1层 ) 地址：上海市闸北区恒丰路218号 地址：广州市珠海区昌岗中路238号 现代交通商务大厦511室 达镖国际中心2406室 邮编：100095 邮编：200070 邮编：510310 关注企业微信 电话：010-82735800 电话：020-34106722 文献中基本都采用固相萃取（SPE）技术对亚硝胺类化合物样品进行预处理，而传统的液液萃取（LLE）和近几年新兴的固相微萃取（SPME）技术在亚硝胺分析中的应用鲜有报道，为什么呢？好奇心驱使我一查究竟。通过总结前人的研究，我找到了答案。LLE消耗大量的有机溶剂，萃取繁琐耗时，回收率低； SPME纤维易碎，寿命短成本高，且相同检测器下检出限较SPE差距很大，不信，看看分析方法比较表您就明了了；只有SPE对于亚硝胺类化合物萃取回收率较高，有机溶剂用量少，便于实现自动化，因此在亚硝胺类的分析中具有明显的优势。