土壤和沉积物中多氯联苯检测方案(气质联用仪)

欲了解更多信息，请扫描二维码关注我们的微信公众账号◎2017， PerkinElmer， Inc. 版权所有。保留所有权利。 PerkinElmer是 PerkinElmer， Inc. 的注册商标。所有其他商标均为其各自所有者的财产。所有解释权归PerkinElmer.200014_CHN_01 PKI HJ 743-2015 土壤和沉积物多氯联苯的测定——气质联用法 多氯联苯(PCB)又称氯化联苯，是一类人工合成有机物，是联苯苯环上的氢原子为氯所取代而形成的一类氯化 物。多氯联苯在工业上的广泛使用，已造成全球性环境污染问题。PCB 的纯化合物为结晶态，混合物则为油状液体。低氯化物呈液态，流动性好，随着氯原子数的增加，粘稠度相应增高，呈糖浆状乃至树脂状。PCB的物理化学性质极为稳定，高度耐酸碱和抗氧化，它对金属无腐蚀性，具有良好的电绝缘性和很好的耐热性(完全分解需1000℃至1400℃)，除一氯化物和二氯化物外均为不燃物质。多氯联苯属于致癌物质，容易累积在脂肪组织，造成脑部、皮肤及内脏的疾病，并影响神经、生殖及免疫系统。 中国环境保护标准 HJ 743-2015 规定了测定了土壤和沉积物中多氯联苯的气质联用方法。该标准适用于土壤和沉积物中7种指示性多氯联苯和12种公平面多氯联苯的测定。本文使用PerkinElmer Clarus SQ8 GC/MS 测定土壤中多氯联苯。参考 HJ 743-2015标准处理样品，试验采用外标法考察了7种多氯联苯的线性，重现性，回收率和检出限，表明该仪器配置具有优异的检测性能，完全可以以足方法需要。 材料与方法仪器 主要仪器： PerkinElmer Clarus SQ8 GC/MS、BUCHIB-811全自动索氏提取仪、IKA RV10 旋转蒸发仪。 试剂 用纸质套筒加入制备好的试样，加入适量正己烷-丙酮(1：1)混合溶剂，用索氏提取仪提取160个循环。收集提取溶液。将提取液用旋转蒸发仪浓缩至近干，准确加入1.5 ml正己烷-丙酮(1：1)混合溶剂。充分溶解摇匀后过微孔滤膜。如样品提取液颜色过深，可以参照HJ 743-2015标准进一步纯化。 丙酮：色谱纯级别正己烷：色谱纯级别，标准液：浓度为2 ug/ml的7种多氯联苯混标。 本次试验共取样7个分别是：小区花坛土、疾控中心院内土、道路绿化用土、种植油菜土、种植玉米土、种植蔬菜土、种植柠檬土。 表1.气相色谱仪及质谱仪的操作条件 校准曲线的配制 用移液枪取一定量标准品到进样瓶中，加入一定量的溶剂(丙酮：正己烷=1：1)，配制浓度分别为7.8125 u g/L、15.625 u g/L、31.25 ug/L、62.5 ug/L、125 u g/L、250 ug/L和 500 ug/L的标准系列。 Scan 标准品浓度为2 u g/ml。 实验条件 气相色谱仪及质谱仪的操作条件见表1所示。 样品处理 参考HJ 743-2015 标准对土壤样品进行处理。 去除样品中的异物(石子、叶片等)，称取约10g(精确到0.01 g)样品双份，土壤样品一份测定干物质含量(105℃下恒重后测定含水量)，另一份加入适量无水硫酸钠(马弗炉450℃烘干4小时)，研磨均化成流砂状以脱水。 气相色谱 PerkinElmer Clarus 680 色谱柱 HP-5MS (30 m x 0.25 mm l.D.x0.25 u m) 进样口温度 270°C 载气流速 1.0 mL/min 分流流量 20 mL/min 柱温 温度 保持时间 升温速度 40°C 0 min 20°C/min 280°C 15 min END 时间事件 Event Value Time Spl1 0 -1.00 Car1 4 -0.75 Car1 1 0.75 Spl1 20 1.00 质谱 PerkinElmer Clarus SQ 8C 传输线温度 280°C 离子源温度 230°C 扫描范围 m/z 45-450 结果 根据表1的仪器运行条件，取2 ppm 混标进样，得到7种多氯联苯色谱图，如图1所示。 图1.7种多氯联苯色谱图 使用校准样品依次进样，得到各组分的的出峰顺序，标准曲线和线性回归系数如下表2所示。 表2.各组分的保留时间和标准曲线 序号 浓度(7.8 to 500 ppb) 化合物名称 保留时间 r 1 PCB28 10.05 0.9988 2 PCB52 10.39 0.9988 3 PCB101 11.25 0.9988 4 PCB118 11.85 0.9988 5 PCB153 12.05 0.9986 6 PCB138 12.33 0.9990 7 PCB180 13.07 0.9989 各组分的回归系数大于0.998，显示了方法优异的线性。 表3为7个样品的检测结果。 表3.样品结果(ug/kg) 小区花坛土 种植玉米土 种植蔬菜土 疾控中心院内土道路绿化用土 种植油菜土 种植柠檬土 称样量(g) 10.1963 10.0120 10.1890 10.0242 10.3220 10.5143 10.1516 含水量((%) 15.33 12.21 14.86 14.45 18.17 10.63 28.36 PCB28 7.8 PCB52 PCB101 PCB118 PCB153 PCB138 PCB180 表4和表5所欣结果包括重现性 (RSD)、检出限(MDL)、定量限及回收率。检出限和定量限采用线性最低点的信噪比进行换算，检出限为3倍信噪比，定量限为10倍信噪比。回收率为取浓度500 ug/L标准溶液100ul加入样品得到的加标样品，重现性为取线性范围内浓度的标准溶液连续测定5次得到相对标准偏差。 表4.各组分的回收率结果 种植油菜土 PCB28 103.7 样品 化合物名称 回收率% PCB52 96.2 空白 PCB28 117.3 PCB52 116.1 PCB101 95.5 PCB101 112.4 PCB118 102.0 PCB118 113.8 PCB153 99.6 PCB153 110.4 PCB138 93.1 PCB138 108.8 PCB180 97.5 PCB180 118.1 种植柠檬土 PCB28 97.0 道路绿化用土 PCB28 104.5 PCB52 97.5 PCB52 109.6 PCB101 94.9 PCB101 96.7 PCB118 97.7 PCB118 98.8 PCB153 104.5 PCB153 100.0 PCB138 95.6 PCB138 97.5 PCB180 98.3 PCB180 109.9 表2.各组分的保留时间和标准曲线 序号 化合物名称 重现性% 7.8125 ug/L 检出限 定量限 对照品信噪比 ug/L ug/L 1 PCB28 6.26 100 0.04 0.12 2 PCB52 5.89 100 0.04 0.12 3 PCB101 6.19 116 0.04 0.12 4 PCB118 6.66 33 0.12 0.36 5 PCB153 7.23 100 0.04 0.12 6 PCB138 7.29 71 0.06 0.18 7 PCB180 7.08 86 0.06 0.18 如上表所示，加标样品的回收率在96.7%~117.3%，在标准(HJ743-2015)涵盖的范围60%和130%之内。 重复性：检测结果相对标准偏差为 5.89%~7.29%。 根据本文实验条件得到的检出限为0.04 ug/kg~0.12ug/kg，测定下限为0.12 ug/kg~0.36 ug/kg。优于标准(HJ 743-2015)给出的方法检出限为 0.4-0.6 ug/kg，测定下限为1.6-2.4 ug/kg。 结论 实验结果表明使用 PerkinElmer Clarus SQ8 GC/MS 测定土壤中多氯联苯完全能够实现 HJ 743-2015方法所设定的性能标准。本文建立的方法具有很好的准确度，精密度和检出限，该仪器配置具有优异的检测性能，完全可以满足方法需要。 珀金埃尔默企业管理(上海)有限公司 地址：上海张江高科技园区张衡路1670号邮编：201203电话：021-60645888传真：021-60645999 www.perkinelmer.com.cn PerkinElmer 要获取我们全球办公室的完整列表，请访问 www.perkinelmer.com/ContactUs 材料与方法仪器主要仪器：PerkinElmer Clarus SQ8 GC/MS、BUCHI B-811全自动索氏提取仪、IKA RV10 旋转蒸发仪。试剂丙酮：色谱纯级别正己烷：色谱纯级别，标准液：浓度为2 μg/ml 的7 种多氯联苯混标。校准曲线的配制用移液枪取一定量标准品到进样瓶中，加入一定量的溶剂（丙酮: 正己烷=1:1），配制浓度分别为7.8125 μg/L、15.625 μg/L、31.25 μg/L、62.5 μg/L、125 μg/L、250 μg/L 和500 μg/L 的标准系列。Scan 标准品浓度为2 μg/ml。实验条件气相色谱仪及质谱仪的操作条件见表1 所示。样品处理参考HJ 743-2015 标准对土壤样品进行处理。去除样品中的异物（石子、叶片等），称取约10 g（精确到0.01 g）样品双份，土壤样品一份测定干物质含量（105℃下恒重后测定含水量），另一份加入适量无水硫酸钠（马弗炉450℃烘干4 小时），研磨均化成流砂状以脱水。