固废、土壤、空气、水中偶氮苯检测方案(气质联用仪)

实验 APPLICATION NOTE Gas Chromatography/ Mass Spectrometry 作者 YuryKaplan Ruben Garnica PerkinElmer， Inc. Shelton， CT 06484 USA 美国环保署(EPA) 8270D方法采用气相色谱/质谱联用仪(GC/MS))分析半挥发有机物已被众多的商业环境实验室广泛地采用。该分析方法关注于对固废样品、土壤样品、空气媒介样品及水样的提取物中的痕量半挥发有机物的检测。方法中罗列了超过200个目标化合物，但众多商业实验室分析最多的为 60~90个目标组分。本研究采用的PerkinElmer Clarus SQ 8 GC/MS ，不仅可以满足方法的要求，为用户带来的灵活性，还能为他们带来独一无二的高通量体验。同时， Clarifi检测器的使用还能带来拓展校正线性范围的优点。 本实验采用Clarus SQ 8T GC/MS系统的E模式实现。表1中给出了实验条件，重现了EPA 8270D方法的标准条件。为使进样歧视最小化，实验采用了不带石英棉的去活石英衬管(4-mm)。依据方法的规定，实验中还采用了脉冲进样模式，实现方法列于表2中。数据采集由TurboMass v6 GC/MS软件完成，并辅以环境报告方法。TurboMass软件内建了UltraTune (标准为DFTPP/BFB)调谐程序，基于此设定基础的检测器参数。 表1.GC和MS的实验条件 分析柱： Elite-5MS (30m×0.25mm id×0.25um) 载气： 氦气， 1.0ml/min 柱箱程序： 温度 保持 升温速率 37°C 0.5min 18°C/min 265°C 0min 6°C/min 287°C 0min 25°C/min 320°C 1.85min 结束 GC传输线温度：280°C MS离子源温度： 280°C MS采集模式： 全扫描 MS溶剂延迟： 0~2.30min MS扫描范围： m/z35~500 MS扫描时间： 0.10秒 表2.时间事件列表 时间(min) 分流流量(ml/min) -0.50 4 -0.25 0 0.75 1 1.00 50 5.00 20 工作曲线各级标样得自商业化标准储备液，并用A级容量瓶稀释。校正用标样由76种8270所涉及多组分混合物、15种强化酸物质混合物及6种半挥发内标化合物组成。酸类化合物由强化酸物质混合物强化至其它化合物的一倍浓度。当最高级浓度校正溶液制备后，即可以其为储备液制备其余各级校准工作曲线溶液。表3罗列了本研究中用到的各级校正液浓度。内标混合液将添加至所有样品中，使其最终浓度达至40ug/ml。制备的调谐标样 (DFTPP) 浓度为50ug/ml。标样、储备液和相关QC/QA样品均按方法所述的方式进行保存。 校正级别 “酸”化合物浓度 “基础/中性” .99 (ug/ml) 化合物浓度 (ug/ml) 1 2 1 2 4 2 3 8 4 4 12 6 5 20 10 6 30 15 7 40 20 8 80 40 9 160 80 10 200 100 11 300 150 结果与讨论 在开始任何方法之前，一般须先确认柱上浓度的操作范围。Clarus SQ 8 GC/MS可以允许用户通过控制Clarifi检测器电压的方法来调节线性范围。而 [内置的UltraTune(标准为- DFTPP/BFB)调谐功能可以调节质谱以提供出色的质量准确性，并可优化检测器电压而实现高灵敏度的表现。用户可以直接使用这些标准的设置，并推荐使用到更多的应用中去。另外，当需 要时，还可增加检测器电压值来提高灵敏度。或是像在本应用中，调整检测器电压同时获得好的灵敏度和宽广的线性范围来适应手头的分析任务。在本研究中，在优化了 Pat/Fail COMBINE[1963：1965H1955) Pass Print 51 BPI 30.7% D-10%and<-80% Pass ExR 68 69 2.0% 2% Pass 69 BPI 401% NOT TESTED Pasx 70 69 0.32 c 2 Pars 127 BPI 43.32 b=102 and<=80% Pass 197 198 0.6% 2% Pass 190 BPI 100% -100% or>50% Pass 199 190 6.0% >-5%and<-9 Poss 275 BPI 217% 5=10 andc=60% Paxx 365 198 1.92 512 Pass 441 442 16.0% c 24% ands0 Pass 442 BPI 57.6% -100%or>50% Pass 443 442 18.8% 1>=15% and<=24% Pass 图1.采用内建的软件来实现按EPA8270D规范的调谐效果评价。结果显示都能通过 图2.按图1中的调谐参数获得的DFTPP质谱图。 Clarifi检测器的电压后可同时实现低含量水平样品的检测以及不使高含量水平的样品饱和检测器。更特别的，检测器的电压可在低至260V至正常操作电压1400V间进行调节。Clarifi检测器更为出色的灵敏度在拓展了分析范围的同时于低电压设定时仍能轻松地检测到低浓度的标样和样品。 为使分析方法表现稳定， UltraTune (标准调谐- ·DFTPP/BFB)功能还可执行出色的调谐，使方法适应8270D方法的要求。图1给出的是DFTPP标样通过评估的界面，图2显示的是在调谐评估测试过程中产生的质谱图。 本研究优化了GC条件而获得好的分析分离效果。图3.所示是这一分析过程的中间浓度水平 (40ug/ml)的总离子流图(TIC)。所有的目标化合物都得到了分离。用该条件获得被分析物的保留时间(RT)列于表1中。这种好的分离是在Elite-5ms色谱柱上获得的。图4示例了苯并[b]荧蒽与苯并[k]荧蒽的分离效果。 对应于EPA 8270D 方法的初始校正曲线结果列于表4中，其中包括：保留时间、平均相对响应因子(Avg.RRF)、方法标准的相对响应因子以及相对标准偏差(%RSD)。所有罗列的化合物都得到了出色的结果。 结论 在本应用报告中，展现了Clarus SQ 8 GC/MS 系统在应用于U.S.EPA 8270D方法时所能给出的宽广的线性浓度范围。这对分析工作者来说使实验变得灵活。同时，对于绝大多数的化合物在宽至1.0~150ug/ml的浓度范围内分析结果都表现出色，在各浓度级别上全扫描所获得的质谱图都可以被用于谱库搜索。因此，对于那些希望实现分析高通量、高灵敏和简单操作的实验室来所，如此多的技术优势使Clarus SQ 8 GC/MS成为了无可比拟的理想系统。 珀金埃尔默仪器(上海)有限公司 传真：010-58208155 邮编：100022 成都分公司 上海总公司地址：成都市总府路2号地址：上海张江高科技园区时代广场B座1601室李冰路67弄4号楼电话：028-867835308678288786782662电话：021-38769510传真：028-86782522 邮编：610016传真：021-50791316 邮编：201203武汉分公司北京分公司地址：武汉武昌中南路7号地址：北京市朝阳区建国路93号中商广场B座2511室万达广场西区8号楼6层608室电话：027-873227328712875687322826电话：010-58208166传真：027-87322685 邮编：430071 沈阳分公司 地址：沈阳市沈河区北站路51号 新港澳国际大厦23层A室 电话：024-22566158 传真：024-22566153 邮编：110013 ( 广州分公司 ) ( 地址：广州市建设六马路33号 ) 宜安广场2612室 销售部电话：020-83633179 传真：020-8363 3579 维修部电话：020-83633176 传真：020-83633196 邮编：510060