GC-MS法测定电子雾化液中杂质苯系物含量

电子烟在出口检测中，主要参考团体标准T/CECC 002-2021《电子雾化液安全技术规范》，电子雾化液需要严格监测6种苯系物杂质含量，必须限量要求才合规合格。福立仪器采用S900GC-MSD，选取多款电子烟，对电子雾化液中苯系物精准分析，助力电子烟出口检测。方法概要：采用含有内标的甲醇溶液稀释样品中的苯、甲苯、乙苯和二甲苯，气相色谱-质谱联用仪测定，内标法定量。仪器设备：S900 CG-MSD气相色谱质谱联用仪色谱柱：DB-624/30m*0.25mm*1.4μm分析天平容量瓶：5mL，10mL，25mL部分分析结果：（下载可查看完整方案）1. 苯-d6（内标）  2. 苯  3. 甲苯  4. 乙苯  5. 间/对二甲苯  6. 邻二甲苯6种苯系物标准混合溶液在T-SIM模式下提取离子扫描谱图1. 苯-d6（内标）  2. 甲苯  3.乙苯  4. 间/对二甲苯  5. 邻二甲苯电子雾化液样品1分析谱图电子雾化液样品2分析谱图6种苯系物标准溶液重复性谱图文件号： FLYQ-AD-FA-01浙江福立分析仪器股份有限公司应用中心 电子烟雾化液苯系物的测定 一、检测方法 参照 T/CECC 002-2021《电子烟雾化液安全规范》附录D(规范性)电子烟雾化液苯系物的测定。 二、方法提要 采用含有内标的甲醇溶液稀释样品中的苯、甲苯、乙苯和二甲苯，气相色谱-质谱联用仪测定，内标法定量。 三、试剂和材料 3.1试剂 3.1.1 甲醇：色谱纯。 3.1.2乙醚：色谱纯。 3.1.3 苯：分析纯。 3.1.4 甲苯：分析纯。 3.1.5 乙苯：分析纯。 3.1.6 邻二甲苯：分析纯。 3.1.7 间二甲苯：分析纯。 3.1.8 对二甲苯：分析纯。 3.1.9 苯-d6(内标)，纯度不低于99%。 3.2仪器设备 3.2.1 S900 GC-MSD 3.2.2色谱柱： DB-624/30m*0.25mm*1.4um 3.2.3分析天平 3.2.4容量瓶：5mL， 10mL， 25mL 3.2.5一般实验常用仪器。 四、溶液配制 4.1标准溶液配制 4.1.1内标储备液 准确称取 0.1000g(精确至0.0001g) 苯-d，(3.1.9)置于 10mL 容量瓶中，用乙醚(3.1.2)溶解定容。准确移取 5uL于10mL 容量瓶中，用乙醚稀释并定容，配制成浓度为 5 mg/L的内标储备液。 4.1.2标准储备液 准确称取 0.1117 g 苯、0.1146g甲苯、0.1063g乙苯、0.1171g邻二甲苯)、0.1361g间二甲苯和 0.1291 g 对二甲苯于25mL容量瓶中，用乙醚(3.1.2)溶解定容混匀。准确移取25uL于样品瓶中，加975 pl乙醚稀释并定容。 4.1.3标准中间溶液 再准确移取 50uL于5mL容量瓶中，加乙醚稀释并定容，，配制成苯、甲苯、乙苯、旧/对甲苯、邻二甲苯浓度分别为 1.117 mg/L、1.146mg/L、1.063 mg/L、2.652 mg/L和1.171mg/L的标准中间溶液。 4.1.4系列标准工作溶液 4.1.4.11级混合标准溶液 准确移取5uL标准中间溶液(4.1.3)于样品瓶中，加10 pL内标储备液(4.1.1)，加入985uL乙醚(3.1.2)稀释定容，配成苯、甲苯、乙苯、间/对甲苯、邻二甲苯浓度分别为 5.585ug/L、5.73 ug/L、5.315 ug/L、13.26 ug/L 和5.855 ug/L的Ⅰ级混合标准溶液。 4.1.4.2Ⅱ级混合标准溶液 准确移取10uL标准中间溶液(4.1.3)于样品瓶中，加入10 uL内标储备液(4.1.1)，加入980 uL乙醚(3.1.2)稀释定容，配成苯、甲苯、乙苯、间/对甲苯、邻二甲苯浓度分别为11.17 ug/L、11.46 ug/L、10.63 ug/L、26.52 ug/L和11.71 ug/L的Ⅱ级混合标准溶液。 4.1.4.3Ⅲ级混合标准溶液 准确移取20 uL标准中间溶液(4.1.3)于样品瓶中，加入10 uL 内标储备液(4.1.1)，加 入970 uL乙醚(3.1.2)稀释定容，配成苯、甲苯、乙苯、间/对甲苯、邻二甲苯浓度分别为22.34 ug/L、22.92 ug/L、21.26 ug/L、53.04 ug/L 和 23.42 ug/L的Ⅲ级混合标准溶液。 4.1.4.4IV级混合标准溶液 准确移取50uL标准中间溶液(4.1.3)于样品瓶中，加入10 uL内标储备液(4.1.1)，加入940 uL乙醚(3.1.2)稀释定容，配成苯、甲苯、乙苯、间/对甲苯、邻二甲苯浓度分别为55.85 ug/L、57.3 ug/L、53.15 ug/L、132.6 ug/L 和58.55 ug/L的Ⅳ级混合标准溶液。 4.1.4.5V级混合标准溶液 准确移取 100 uL标准中间溶液(4.1.3)于样品瓶中，加入10 uL内标储备液(4.1.1)，加入890 uL乙醚(3.1.2)稀释定容，配成苯、甲苯、乙苯、间/对甲苯、邻二甲苯浓度分别为111.7 ug/L、114.6 ug/L、106.3 ug/L、265.2 ug/L和117.1ug/L的V级混合标准溶液。 4.2试样的制备 称取样品0.1g (精确至0.0001g)于样品瓶中，加入10 uL内标储备液(4.1.1)，加入990uL甲醇(3.1.1)稀释定容，混匀。 五、测定 5.1标准溶液典型谱图(v级混合标准溶液) 8 鲜 MSD-1：苯-dMSSLD--22：MSD-3：甲苯MSD-4：乙萍MSD-5：间/对对二二牛甲苯·MSD-6：邻二甲MSD-1-前级压力，mTon 2.5 3 5.5 8.5 10 10.5 馆5 12 13 13. 4.5 MSD-1：羊-d6 1.苯-d，2.苯3.甲苯4.乙苯5.间/对二甲苯6.邻二甲苯 5.2标准溶液六针重复性谱图及结果(Iv级混合标准溶液) 峰序 组分名 平均时间[min] 时间 RSD% 平均含量 含量 RSD% 谱图数 1 苯 4.392 0.068 55.31 2.95 6 2 甲苯 5.824 0.054 57.82 1.78 6 3 乙苯 7.112 0.032 54.65 1.44 6 4 间/对二甲苯 7.214 0.041 134.67 1.74 6 5 邻二甲苯 7.584 0.054 58.99 1.33 6 5.3标准曲线 标准曲线的绘制：分别进样Ⅰ级混合标准溶液、Ⅱ级混合标准溶液、Ⅲ级混合标准溶液、Ⅳ级混合标准溶液和V级混合标准溶液各 1uL 进行测定，然后以目标化合物峰面积与内标物峰面积的比值为纵坐标，以目标化合物浓度为横坐标，绘制标准曲线。 校正曲线统计编辑 苯 R3=0.99991 0.6 0.80.9 1.3 1.5 1.6 1.81.9 2 Rel. 合计 0.1 0.20.30.40.5 0.660.70.80.9 1 1.11.21.31.41.51.61.71.81.9 2 2.11 2.2 Rel.合计 5.4检出限 5.4.1标准溶液七针重复性谱图 5.4.1检出限结果 组分名 含量 含量 含量 含量 含量 含量 含量 检出限 标准要求检 邮编： 317500 [ug/L] [ug/L] [ug/L] [ug/L] [ug/L] [ug/L] [ug/L] mg/kg] 出限[mg/kg] 苯 7.034 8.221 8.556 7.136 7.629 8.463 7.034 0.02 0.20 甲苯 8.072 8.717 7.191 8.269 8.542 8.623 8.072 0.02 0.05 乙苯 7.480 7.652 7.074 7.645 7.713 7.665 7.480 0.01 0.05 间/对二甲苯 15.307 16.718 15.955 16.493 16.725 15.458 15.307 0.02 0.05 邻二甲苯 6.853 7.183 7.203 7.539 7.403 7.419 6.853 0.01 0.05 注：以称样量0.1g，定容体积1mL计。 5.5样品谱图及结果 5.5.1电子烟雾化液样品1谱图及结果 ·MSD-1：苯-d6 MSD-2MSD-3：甲苯MSD-4：乙苯MSD-5：闻/对二甲苯MSD-6：邻二甲萃MSD-1-前级压力.mTori 组分名 保留时间[min] 峰面积 含量[mg/kg] 平均含量[mg/kg] 苯-d 4.363 159841.829 一 4.354 163230.759 一 甲苯 5.861 66913.319 0.1720 0.1720 5.865 65015.813 0.1720 乙苯 7.126 5354.555 0.0220 0.0205 7.122 4071.206 0.0190 间/对二甲苯 7.239 18960.053 0.0910 0.0875 7.230 15439.334 0.0840 邻二甲苯 7.597 99703.801 0.0420 0.0495 7.597 14660.466 0.0570 说明：合格。电子烟雾化液样品1中苯未检出，甲苯0.1720 mg/kg<0.7 mg/kg， 乙苯 0.0205 mg/kg<0.3 mg/kg， 二甲苯(含对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯)0.1370 mg/kg<0.5mg/kg。 5.5.2电子烟雾化液样品2谱图及结果 ·MSD-1：羊-d6MSD-2：苯MSD-3：甲苯MSD-4：乙萃MSD-5：间/对MSD-6：邻二甲羊MSD-1-前级压力，mTorr号75 2 225 25 2.7533.25 3.53.754 425 45 4.75 5 5.25 5.55.7566.256.56.757 7.257.5 775 88.258.58.7599.259.59.751010.2510.510.7511 11.25 11.5 11.75 12 12. min 组分名 保留时间[min] 峰面积 含量[mg/kg] 平均含量[mg/kg] 苯-ds 4.354 144756.545 一 4.359 154922.759 一 苯 4.388 10880.221 0.0350 0.0345 4.384 11329.961 0.0310 甲苯 5.861 33859.320 0.1050 0.1055 5.861 36335.048 0.1060 说明：不合格。电子烟雾化液样品2中苯有检出0.0345 mg/kg，甲苯0.1055 mg/kg<0.7mg/kg， 乙苯和二甲苯均未检出。 5.5.3电子烟雾化液样品3谱图及结果 组分名 保留时间[min] 峰面积 含量[mg/kg] 平均含量[mg/kg] 邮编： 317500 苯-d 4.359 121392.728 一 4.363 127324.362 一 苯 4.388 17309.191 0.0590 0.0565 4.388 16375.937 0.0540 甲苯 5.865 96516.406 0.3350 0.3350 5.861 101126.564 0.3350 乙苯 7.135 7511.518 0.0340 0.0345 7.122 8446.698 0.0350 间/对二甲苯 7.230 19146.095 0.1120 0.1140 7.230 21051.069 0.1160 邻二甲苯 7.601 16685.173 0.0790 0.0815 7.601 18822.246 0.0840 说明：不合格。电子烟雾化液样品3中苯有检出0.0565 mg/kg，甲苯0.3350 mg/kg<0.7mg/kg， 乙苯 0.0345 mg/kg <0.3 mg/kg，二甲苯(含对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯)0.1955mg/kg<0.5mg/kg。 5.6样品加标谱图及回收率数据汇总 5.6.1电子烟雾化液样品1加标谱图(甲苯、甲苯、乙苯、间/对甲苯、邻二甲苯加标浓度分别为11.17 ug/L、11.46 ug/L、10.63 ug/L、26.52 ug/L 和11.71ug/L) 5.6.2回收率数据汇总表 组分名 样品中平均含量 加标量 测定值 加标回收率 加标回收率范围 邮编： 317500 [mg/kg] [mg/kg] [mg/kg] [%] 苯 未检出 0.1117 0.1090 97.58 97.58-102.06 0.1130 101.16 0.1140 102.06 甲苯 0.1720 0.1146 0.2860 99.48 97.93-107.33 0.2840 97.93 0.2950 107.33 乙苯 0.0205 0.1063 0.1400 112.42 109.60-112.42 0.1370 109.60 0.1400 112.42 间/对二甲苯 0.0875 0.2652 0.3880 113.31 111.80-114.44 0.3840 111.80 0.3910 114.44 邻二甲苯 0.0495 0.1171 0.1730 105.47 105.47-114.86 0.1750 107.17 0.1840 114.86 六、实验结果 方法评价 组分名 保留时间[min1 含量 RSD% 检出限 [mg/kg] 线性相关系数 样品中平均含量 回收率范围[%] 苯 4.392 2.95 0.02 0.999 未检出 97.6-102 甲苯 5.828 1.78 0.02 0.999 97.93-107.33 97.9-107 乙苯 7.114 1.44 0.01 0.999 109.60-112.42 110-112 间/对二甲苯 7.214 1.74 0.02 0.999 111.80-114.44 112-114 邻二甲苯 7.585 1.33 0.01 0.999 105.47-114.86 105-115 邮编： 址：浙江温岭城东街道丈南路 邮编： 址：浙江温岭城东街道丈南路