大麻中农药检测方案(液质联用仪)

TechnicalReport Report http：//www.shimadzu.com.cn用户服务热线电话： 800-810-0439第一版发行日：2019年4月400-650-0439 TechnicalReport 大麻中的农药 Jeff Dahl，1 Julie Kowalski，2 Jason Zitzer，3 和 Gordon Fagras 1岛津科学仪器有限公司；哥伦比亚，马里兰州 Restek Corporation；贝尔丰特，宾夕法尼亚州 Trace Analytics；斯波坎，华盛顿州 摘要：利用 QuEChERS 萃取技术，开发了一种检测大麻中农药的 LC-MS 方法。 背景：近年来，药用和娱乐用大麻不断涌现。与其他作物一样，大麻易受昆虫、霉菌和化学残留的污染。已广泛使用农药和抗真菌药来增加大麻产量，但如果使用者摄入了这些物质，则可能会对人体造成伤害。因此有必要对这些残留物进行灵敏度和选择性检测，从而保护消费者。QuEChERS 萃取技术和 LC-MS分析能够高效检测这些化合物残留物。 方法：由华盛顿州斯波坎市的许可种植者提供大麻样品，并在该州的认证实验室中制备和分析样品。无农药有机大麻用于加标研究和标准曲线。还分析了用于零售的各种大麻样品中的农药残留。 使用自动研磨仪研磨大麻干花样品，以1.5克一份为单位进行称量，以用于分析。使用15mL1%乙酸水溶液润湿经研磨的样品，并搅拌30分钟。样品中加入适量内标和加标标准品。 使用多残留农药混合 (Restek 部件编号31971)。 样品润湿后，向每个个品加入15mL 含1%乙酸的乙腈，振荡30分钟。向每个样品加入AOAC QuEChERS Packet (Restek 部件编号26237)内容物，剧烈混合2分钟并离心。用分散的 SPE 提羊样品提取物，以用于LCMS 分析。测试几种提纯试剂配方，根据基质去除和回收效果确定最佳组合。 图1：发霉的大麻花。白色粉末是生长的霉霉，它在高湿环境中会迅速繁殖。 图2：用于农药检测的代表性干大麻花样品(匿名)。 用 dSPE提纯1mL上清液 图 3： QuEChERS 萃取干大麻花以用于农药分析。 图4：中等水平下(31 ppb)， 大麻基质加标的代表性色谱图。 最佳配方是50：50：7.5 的 PSA、C18、碳的比例组合，再加入 MgSO4 (Restek 部件编号26243)。将上清液加入分散的 SPE 试剂，剧烈混合并离心。移取上清液，在分析前蒸发浓缩约5倍。离心每个样品以除去颗粒，然后将其置于自动进样瓶中。 采用LCMS-8040 三重四极杆质谱仪和岛津Prominence HPLC联用进行 LCMS 分析。 LC 柱采用 Restek Ultra-AQ C18 柱(3um，2×100 mm)，使用5mM 甲酸铵的0.1%甲酸水溶液(泵A)和甲醇(泵B)的二元梯度。流速 0.5 mL/min，柱温40℃，总运行时间15分钟。使用切换阀将不保留和再平衡的梯度部分送至废液处，以减少仪器污染，进样体积限制为 1pL。 图6：所选农药的单个代表性标准曲线。 电喷雾离子源以连续极性生换模式进行检测。每种化合物均使用优化的 MRM 参数，至少选择一对定量和一对定性离子对。在获得保留时间的基础上，对 MRM 进行分段采集，以获得最佳的采集时间。 结果和讨论：图中显示了制备的加标大麻样品的代表性色谱图。总运行时间15分钟，色谱峰峰形和保留时间重复性良好。 图中显示了所选农药的单个色谱图。还显示了所选化合物的单独标准曲线，线性范围为3.91至500ppb 的基质加标。 通过比较 50 ppb 加标样品的峰面积和加标空白溶剂来测量每种化合物的总回收率，分析哪些化合物回收率接近100%且无基质效应。 表1：基于干花重量的 LCMS-8040 化合物列表和估计的定量限(ppb) 表2：干花基质中每种农药的 LCMS-8040 总回收率。 表3：按总回收率范围统计的化合物数量。 样品代码 农药检测 A 未检测到农药 B 未检测到农药 C 未检测到农药 D 未检测到农药 未检测到农药 F 未检测到农药 G 534 ppb 胡椒基丁迷 H 45 ppb 胡椒基丁醚 未检测到农药 19 ppb 多杀菌素 A， 21 ppb 多杀菌素 D， 1.1 ppb 胡椒基丁醚 K 8.4 ppb 腈菌唑， 2.7 ppb胡椒基丁醚 21ppb 腈菌唑 表4：市售大麻样品中检测到的农药。 可以看出，只有少数化合物的回收率小于50%或大于120%。其中联苯肼酯值得注意，它表现出强烈的基质增强效应。通过在各种大麻样本中进行加标实验，证实了这种效应。每当检测到联苯肼酯的信号时都应考虑这种效应。 在不同水平下，通过三个平行样测定了定量限。在定量限下，至少满足10：1的信噪比和RSD小于或等于20%。具体定量限见图表1。 我们匿名分析并测量了用于零售的各种大麻样品的农药残留。 结果见图表4。检测到的最常见农药是胡椒基丁醚，其在样品中浓度范围分布的非常广。胡椒基丁醚被广泛用于农药制剂，以增强主要成分的活性。还在许多样品中检测到腈菌唑，它是一种用于大麻种植的抗真菌药。 结论：经证明，利用QuEChERS 样品萃取技术以及分散的 SPE 提纯，同时使用三重四极杆质谱仪进行 LC-MS 分析，是检测大麻中农药的有效方法。该方法可用于检测市售大麻样品中的众多农药残留。 ( 岛津企业管理(中国)有限公司 岛津(香港)有限公司 ) ( *本资料未经许可不得擅自修改、转载、销售； ) ( *本资料中的所有信息仅供参考， 不 予任何保证。 ) ( 如有变动，恕不另行通知。 ) 利用 QuEChERS 样品萃取技术以及分散的 SPE 提纯，同时使用三重四极杆质谱仪进行 LC-MS 分析，是检测大麻中农药的有效方法。该方法可用于检测市售大麻样品中的众多农药残留。采用LCMS-8040 三重四极杆质谱仪和岛津 Prominence HPLC联用进行 LCMS 分析。LC 柱采用 Restek Ultra-AQ C18 柱(3 μm, 2×100 mm)，使用 5mM 甲酸铵的 0.1% 甲酸水溶液（泵A）和甲醇（泵B）的二元梯度。流速 0.5 mL/min，柱温 40℃，总运行时间15分钟。使用切换阀将不保留和再平衡的梯度部分送至废液处，以减少仪器污染，进样体积限制为 1μL。电喷雾离子源以连续极性切换模式进行检测。每种化合物均使用优化的 MRM 参数，至少选择一对定量和一对定性离子对。在获得保留时间的基础上，对 MRM 进行分段采集，以获得最佳的采集时间。总运行时间15分钟，色谱峰峰形和保留时间重复性良好。标准曲线线性范围为3.91至 500 ppb 的基质加标。总体回收率良好。