饮料中邻苯二甲酸二壬酯检测方案(液质联用仪)

LC/MS/MS 法测定饮料中的11种邻苯二甲酸酯 1实验部分 1.1.适用范围 本方法适用于饮料中邻苯二甲酸酯的含量测定。 1.2.方法原理 样品用适量正己烷震荡萃取，萃取液氮吹吹干后用流动相定容，采用 LC/MS/MS 进行分析测定。 1.3.仪器和设备 1.3.1..仪器：：岛津 LCMS-8030 三重四级杆质谱仪 1.3.2氮吹仪 1.3.3.甲醇 (HPLC级) 1.3.4.一级水 (ISO3696) 1.3.5.正己烷(农残级) 1.3.6.标准物质：：邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、令邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二正辛酯 (DNOP)、邻苯二甲酸二壬酯(DNP)。 1.4样品制备 准确移取 5.0 mL 样品于10 mL 螺旋管中，加入2.0 mL正己烷，盖上盖子，置于振荡器上震荡2 min，静置，取上层清液1 mL，40℃氮吹至干，50%甲醇水溶液定容至1mL，用 0.22 um PTFE 滤膜过滤到样品瓶里，上LC/MS/MS分析。 1.5分析条件 柱子 C18 Shim-pack XR-ODS II 75 mmL.×2.0 mmI.D.， 1.6 um 流动相 A-水；B-甲醇 程序 0 min (50%B)， 3-6min (70%B)， 8-11 min (100%B)， 11.1 min(50%B)， 13 min Stop 流速 0.2mL/min 进样量 5 pL 柱温 60℃ 离子源 ESI 采集模式 正， MRM DL 温度 250°C Heat Block 温度 400°C 雾化器流速 3 L/min 干燥气流速 15 L/min MRM 参数 名称 前驱离子 定量离子 定性离子 Q1 Pre Bias(V) CE(V) Q3 Pre Bias(V) DMEP 305.10 259.40 247.00 -16.0 -30.0 -28.0 DMP 195.05 163.10 77.10 -10.0 -10.0 -19.0 DEP 223.10 149.05 177.10 -30.0 -20.0 -17.0 DBP 279.15 149.15 205.15 -30.0 -15.0 -17.0 DBEP 389.20 289.10 141.75 -21.0 -25.0 -23.0 BBP 313.15 91.15 149.05 -30.0 -20.0 -20.0 DCHP 331.20 149.05 167.10 -30.0 -25.0 -18.0 DPP 307.20 275.20 273.20 -16.0 -10.0 -21.0 DEHP 391.30 149.05 113.25 -30.0 -20.0 -18.0 DNOP 391.30 149.05 261.20 -30.0 -15.0 -18.0 DNP 441.30 441.30 一 -14.0 -35.0 -24.0 2实验结果 2.1.色谱图(0.1 mg/L标准品) DMEP .DBP .DBEP BBP DCHP DPP DEHP DNOP 2.2标准曲线 浓度范围：0.01，0.02，0.05，0.1，0.2，0.5 mg/L. .DMEP DMP DEP(由于系统干扰过于严重，没能给出校准曲线) DBP DBEP BBP Area(x10，000，000) DCHP ?50Area(x10，000，000) DPP Area(x1，000，000) DEHP DNOP DNP 2.3仪器精密度 为考察仪器的精密度，对高中低三个浓度样品，重复6次进样，测试峰面积和保留时间的重现性。结果见下表： 化合物 50 ppb (n=6) 100 ppb (n=6) 500 ppb (n=6) Area(RSD%) R.T(RSD%) Area(RSD%) R.T(RSD%) Area(RSD%) R.T (RSD%) DEMP 4.50 0.21 3.39 0.16 2.90 0.19 DMP 1.63 0.15 1.14 0.19 1.68 0.36 DEP - - - - - DBP 0.73 0.05 1.35 0.07 1.77 0.04 DBEP 3.11 0.15 3.25 0.28 1.76 0.08 BBP 0.63 0.15 1.16 0.07 1.27 0.06 DCHP 0.56 0.05 1.30 0.09 2.00 0.10 DPP 1.05 0.06 1.62 0.14 1.96 0.15 DEHP 1.82 0.20 2.09 0.22 1.24 0.23 DNOP 1.93 0.19 3.81 0.09 1.17 0.31 DNP 2.70 0.04 3.54 0.05 1.82 0.03 2.4.基质加标色谱图 样品基质加标流程：吸取10 mg/L 的标准溶液 5 uL 到样品中，震荡提取，按照检测细则进行操作。 2.4.1. 冰红茶样品的色谱图 检出冰红茶中含有 DEHP 0.174 mg/L. 2.4.2冰红茶加标0.05 mg/L 样品的色谱图 检出加标中含有 DEHP 0.223 mg/L， 扣除基质中的 0.174 mg/L， 加标回收率为98%. 2.5.实际样品结果 检测样品的定量结果均为扣除溶剂空白后的结果，超出标曲范围的样品，稀释后进样。 样品 溶剂空白 饮料1 饮料2 饮料3 DEHP(mg/L) 0.072 0.785 0.103 0.081