塑胶玩具中邻苯二甲酸酯DEP、DEEP残留量检测方案(液相色谱仪)

thermoscientific 实际样品分析及加标回收 塑胶玩具中十六种邻苯二甲酸酯残留量的测定 朱桃玉刘绿叶金燕赛默飞世尔科技(中国)有限公司 引言 邻苯二甲酸酯，又称酞酸酯，简称PAEs， 是邻苯二甲酸形成的酯的统称。邻苯二甲酸酯主要用于聚氯乙烯材料，令聚氯乙烯由硬塑胶变为有弹性的塑胶，起到增塑剂的作用。它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品(如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液)等数百百产品中，但对人体的健康有严重的危害。含有邻苯二甲酸酯的软塑料玩具及儿童用品有可能被小孩放进口中，如果放置的时间足够长，就会导致邻苯二甲酸酯的溶出量超过安全水平，会危害儿童的肝脏和肾脏，也可引起儿童性早熟。 因此，建立有效的监测玩具中邻苯二甲酸酯含量的检测方法具有重要意义。本文主要建立了高效液相法-紫外检测器同时分析玩具中十六种邻苯二甲酸酯类物质，操作简单，是一种有效快速的分析手段。 仪器 仪器型号： UltiMate 3000液相色谱系统，包括带脱气单元的泵、自动进样器、柱温箱、紫外检测器。 试剂与标准品 乙腈为色谱纯级别(Fisher Scientific)，甲酸为色谱纯级别 ( Fisher Scientific)，水为超纯水机制备( ThermoScientific)，所有试剂均作空白实验，符合质量控制要求方可使用。 标准品溶液制备 购买的标准品为浓度 1 mg/mL 的混合标准品(溶剂为异辛烷)。用甲醇稀释成不同浓度上机待测。 样品前处理 将玩具剪碎，然后称取1g放入玻璃管中，加入10 mL甲醇，超声1h后取出，取上清液过膜后上机分析。 色谱条件 色谱柱： Acclaim C18 3.0 mmx150 mm 3.0 pm(PN： 063691)流动相：A一水；B一乙腈/甲醇=50/50 表1.梯度洗脱条件 时间1((min) 流速(mL/min) A% B% 0.6 60 40 2 0.6 50 50 10 0.6 42 58 12 0.6 32 68 17 0.6 32 68 25 0.6 13 87 28 0.6 13 87 28.1 0.6 0 100 38 0.6 0 100 38.1 0.6 60 40 45 0.6 60 40 进样体积：10uL 柱温：30℃检测波长：224nm 结果与讨论 (1)邻苯二甲酸酯类(20 pg/mL) 标准图谱 图1.邻苯二甲酸酯类标准图谱(20 pg/mL) (出峰顺序分别为： DMP、DMEP、DEP、DEEP、BBP、DIBP、DBP、DBEP、DPP、DCHP、BMPP、DHXP、HEHP、DEHP、DNOP、DNP) (2)样品加标(蓝色)和样品(黑色)测定图谱 图2.样品加标和样品测定图谱 (3)连续六针进样重现性图谱 图3.连续六针进样重现性图谱(50 pg/mL) 检出限、线性和重现性结果 用于做标准工作曲线的浓度区间为 1.0 pg/mL-100 pg/mL，线性数据见表2。 以10倍的峰高为检出限，本方法的检出限为1ug/mL。50 pg/mL连续进样六针，重现性结果见表3。 表2.线性数据 Ret.Time min PeakName Cal. Type Points Coeff.Det CO ( offset) C1( Slope) 7.792 DMP Lin，WithOffset 6 0.9985 -0.7190 0.7903 8.240 DMEP Lin，WithOffset 6 0.9984 -0.5606 0.5403 13.558 DEP Lin.WithOffset 6 0.9986 -0.6358 0.6882 13.915 DEEP Lin， WithOffset 6 0.9986 -0.4469 0.4958 25.737 BBP Lin.WithOffset 6 0.9986 -0.5155 0.5916 25.915 DIBP Lin，WithOffset 6 0.9985 -0.5454 0.5727 26.297 DBP Lin，WithOffset 6 0.9985 -0.5262 0.5723 26.533 DBEP Lin.WithOffset 6 0.9986 -0.3871 0.4153 30.107 DPP Lin，WithOffset 6 0.9986 -0.4833 0.5183 30.605 DCHP Lin. WithOffset 6 0.9986 -0.4527 0.4981 31.928 BMPP Lin.WithOffset 6 0.9985 -0.5029 0.4929 32.435 DHXP Lin， WithOffset 6 0.9985 -0.4065 0.4666 33.420 HEHP Lin，WithOffset 6 0.9984 -0.3695 0.4224 34.515 DEHP Lin， WithOffset 6 0.9986 -0.3388 0.4118 35.160 DNOP Lin.WithOffset 6 0.9985 -0.3656 0.4077 37.212 DNP Lin. WithOffset 6 0.9986 -0.3632 0.3842 表3.重复性结果(50pg/mL，n=6) Name 出峰时间 min 峰面积mAU*min DMP 0.07% 0.95% DMEP 0.04% 0.85% DEP 0.07% 0.83% DEEP 0.05% 0.85% BBP 0.05% 0.86% DIBP 0.05% 0.82% DBP 0.05% 0.84% DBEP 0.04% 0.84% DPP 0.05% 0.84% DCHP 0.06% 0.81% BMPP 0.04% 0.85% DHXP 0.04% 0.85% HEHP 0.05% 0.79% DEHP 0.06% 0.85% DNOP 0.07% 0.85% DNP 0.10% 0.81% 结论 对某种儿童塑胶玩具进行加标回收测试实验，分别添加了2 ug/mL， 20 pg/mL 进行添加回收实验测试，测定结果见表4。 表4.添加回收测试结果 本文采用高效液相色谱法-测定塑胶玩具中十六种邻苯二甲酸酯残留量。在 1.0 pg/mL-100 pg/mL 范围内，十六种邻苯二甲酸酯均呈良好线性关系。在2.0 pg/mL和20 pg/mL 添加水平下，十六种邻苯二甲酸酯回收率均位于 75%-125%，方法的检出限可到1 pg/mL。该方法可很好地满足塑胶玩具中十六种邻苯二甲酸酯残留量的监测。 赛默飞色谱及痕量元素分析 赛默飞世尔科技(中国)有限公司 www.thermofisher.com 全国服务热线：800810 5118 thermoscientific A Thermo Fisher Scientific Brand S CIENTIFIC 支持手机用户)       邻苯二甲酸酯，又称酞酸酯，简称PAEs，是邻苯二甲酸形成的酯的统称。邻苯二甲酸酯主要用于聚氯乙烯材料，令聚氯乙烯由硬塑胶变为有弹性的塑胶，起到增塑剂的作用。它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品（如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液）等数百种产品中，但对人体的健康有严重的危害。含有邻苯二甲酸酯的软塑料玩具及儿童用品有可能被小孩放进口中，如果放置的时间足够长，就会导致邻苯二甲酸酯的溶出量超过安全水平，会危害儿童的肝脏和肾脏，也可引起儿童性早熟。因此，建立有效的监测玩具中邻苯二甲酸酯含量的检测方法具有重要意义。本文主要建立了高效液相法- 紫外检测器同时分析玩具中十六种邻苯二甲酸酯类物质，操作简单，是一种有效快速的分析手段。