橡胶及橡胶制品中亚硝胺含量检测方案

Ellutia热能分析仪((TEA) 亚硝胺分析仪 应用难点 橡胶制品广泛应用于各个领域，从食品接触类橡胶制品(如：婴儿奶嘴、吸嘴、高压锅垫圈、各种玻璃瓶盖密封垫、生产各种液体调味品用的抽吸橡胶管等)、生活用品(乳胶手套、热水袋、球杆套运动用球类、轮胎、儿童车中的扶手、皮球、.气球、橡皮擦、橡皮泥等)以及计生用品领域中用到橡胶制品比比皆是。 橡胶制品在生产过程会加入促进剂以使其经久耐用，这种制品都是通过高温硫化最终成型。在硫化过程中，仲胺基硫化促进剂和硫磺给予体分解后会释放出仲胺，与空气或配合剂中的氮氧化物在酸性条件生成N-亚硝胺。这些亚硝胺类物质或以硫化烟气的形式排出，或以固体形式残留在橡胶制品中。在特定的使用环境下，橡胶制品中的N-亚硝胺被释放出，从而有可能对人体造成巨大的危害。 近年来国际上对某些促进剂在橡胶加工过程中易产生有害N-亚硝胺问题日益重视，有关N-亚硝胺化合物的生成、影响等研究成为全球橡胶促进剂研究领域的热点。但橡胶中的N-亚硝胺含量低，而且提取困难，因此，几乎所有橡胶制品中的N-亚硝胺检测都使用亚硝胺专属检测器-TEA。 解决方案 橡胶制品中N-亚硝胺检测首先考虑的是如何从固体中将可能产生的N-亚硝胺抽提出来，：，-一般借助抽提装置可以完成。如果需要检测橡胶制品在使用环境下是否产生N-亚硝胺，则可以模拟样品的液体使用环境采用浸泡的方法来提取样品，如最受关注的婴儿奶嘴，国外在这方面已经规定了相应的标准，就是根据人体的唾液组成来模拟相应的液体，并浸泡样品，再采用适当的仪器进行检测。因N-亚硝胺类化合物由于分析基体比较复杂，而且在样品中的含量比较低，一般分析都采用专属性检测器(TEA) 进行分析。GC-TEA是目前灵敏度最高，也最具有针对性的N-亚硝胺测定方法。采用气相色谱法将样品中的各组分逐一进行分离，再通过热能分析仪进行定性及定量检测。目前国外研究已确定从橡胶制品中检出的N-亚硝胺有： NPIP、NDMA、NDBA、NDPA、NMOR、NDBzA、NDiNA、NEPhA等。 国内外研究进展 欧美国家非常重视人类健康，对橡胶制品中可能产生的有毒、有害物质制定了相关法规和标准。早在1993年，欧盟委员会就规定了婴儿橡胶奶嘴及抚慰品中释放的亚硝胺含量的限定标准 (93/11/EEC)，指令规定婴儿橡胶奶嘴中N-亚硝胺类总类移限量≤10pg/kg， N-可亚硝胺化物质残留量≤100pg/kg。1999年，欧洲标准协会出台了婴儿橡胶奶嘴及抚慰品中迁移出亚硝胺及亚硝基化合物的检测方法标准BS EN 12868，方法规定该类产品中N-亚硝肖的总含量不得超过≤10pg/kg。同年，美国材料与试验协会ASTM F1313-90规定了婴儿橡胶奶嘴上8种挥发性亚硝胺含量，每种N-亚硝胺的含量不得高于≤10pg/kg，N-亚硝胺类化合物的总含量不得高于20pg/kg。2007年2月22日德国联邦食品、农业和消费者保护部向世界贸易组织贸易技术委员会发布修订《有关由天然橡胶或合成橡胶制成的玩具、气球德国第I4号法令》的TBT通报，规定了在天然橡胶或合成橡胶气球中亚硝胺和可亚硝化物质的最高允许限量。次年，德国对有关3岁以下儿童用气球及橡胶玩具所含亚硝胺的现行国家标准进行修订，即对《德国商品法》中的相关标准准出了修改。 国外在出台关于检测橡胶制品中N-亚硝胺的标准时都明确指出用TEA作为亚硝胺检测器1999年，欧洲标准协会和美国材料与实验学会会继出台了检测婴儿橡胶奶嘴及抚慰品中N-亚硝胺及N-亚硝基化合物的方法标准，规定用GC-TEA的方法检测各种介质中的亚硝胺，足以表明亚硝胺检测器是一类具有足够灵敏度的发光检测器。2007年，在第四全全国橡胶助剂生产和应用技术研讨会上，北京橡胶工业研究设计院率先在此方面进行研究探索，采用GC-TEA法检测出橡胶制品(婴儿奶嘴，计生用品等)中的N-亚硝胺。 ( 标准法规 ) ( 美国材料与测试协会(ASTM) 在1990年制定的用氮热能吸附装置和GC-TEA的标准方法检测橡胶奶嘴中挥发性N-亚硝胺， 2 011年的最新修订版F1313-90中同样推荐使用GC-TEA装置 ) ( 1999年，欧洲标准协会出台了关于婴儿橡胶奶嘴及抚慰品中迁移出亚硝胺及亚硝基化合物的检测方法标准(标准编号： BSEN12868-1999，中文标准名称：儿童使用和护理用品、弹性或橡皮奶嘴和安慰用品中N-亚硝胺和N-nitrosatable释放量测定方 法 )，用GC-TEA进行检测 ) 我国国家标准(标准编号： GB28482-2012)发布的婴幼儿安抚奶嘴安全要求规定，采用GC-TEA测定安抚奶嘴N-亚硝胺和N亚硝基物质释放量方法 权威用户 瑞士通标(SGS) 香港实验室 香港特别行政区政府化验署 >中国石油兰州化工研究中心 工马来西亚国家橡胶公司 EISOEGISTERED FIRNwww.ellutia.com -MRISO GIToll Free：