化妆品中铅、汞、砷含量检测方案(电化学工作站)

《职业与健康》2003年8月第19卷第8期 OCCUPATION AND HEALTH VoL.19 No. 8 August 200340 图2 LDH-C组化染色，TNT染毒组小鼠精子颈体部蓝紫色细粒减少变淡×100 3 讨论 LDH-C4位于哺乳动物成熟睾丸及精子中，是一种精子特异的乳酸脱氢酶同工酶，该酶为四个多肽链C亚基组成四聚体结构I3]，它自初级精母细胞粗线中期开始合成直至精子形成41。LDH-C在正常生育精子中位于线粒体，其特点是在有氧和无氧条件下都能显示酶的功能，可使精子在不同环境下进行代谢而取得能量。对照组小鼠精子组织化学涂片，经尿素和过量乳酸钠处理后，均无明显的抑制作用，此为 LDH-C的特征。TNT染毒小鼠精子颈体部 LDH-C染色变淡，活性降低，表明TNT对小鼠精子LDH-C有一定的抑制作用。这种抑制作用很可能与 TNT对精子线粒体结构的损伤有关，从而影响精子代谢 中能量的来源，使精子活动能力受到影响。同时，由于LDH-C与精子发育成熟有关，LDH-C的抑制可导致生精过程障碍，结果可表现为精子数量的减少。因为不育症患者精子的LDH-C活性与不育具有较大的相关性，测定精子 LDH-C活性可作为检查精子质量的可靠指标161，所以，TNT对小鼠精子LDH-C有抑制作用可推断 TNT对人精子质量有影响，有待于进一步证实。 ( 4 参考文献 ) ( [1]郑金来，李君文，晁福寰.苯胺、硝基苯和三硝基甲苯生物降解研究 进展.微 生 物学通报，2001，28(5)：85-88. ) ( [2]吕新明，王长海，张广源，等.三硝基甲苯(TNT)对作业工人尿酶的影 响.工业卫生与职业病，1999，25(5)：300-302. ) ( [ 3 ]Edwards Y，West L，Hey n ingen VV. Rigional localization of the spe r m- spe-cific lacta t e dehyrogenase ，L D H- C，gene on human chromosome Ⅱ . SomatCell Mol Genet ，1988 ，14：515. ) ( [ 4]Mark P B ，Amber G， V irginal L. Cloning， sequencing，and cha r acterization o f LDH- C4 from a fox testis cDNA library. Mol Reprod Dev ，1996 ，44：452. ) ( [ 5 ]Carlos BCM，Nolia M， G erezde B. Intracellular localization of the testicular andsperm- specifec l actate dehydrogenase lsozyme C4 in mice. Biol Reprod，1995.55：84. ) ( [6]郭玉佳，李叔庚，王铁霞，等.不育症精子乳酸脱氢酶同工酶 C4 的细胞化学定位.定量研究.中国组织化学与细胞化学杂志，1998，7(3) ： 443-449. ) ( (收稿：2002-12-02) ) ( (本文编辑：张军) ) 化妆品中铅、汞、砷含量的溶出伏安测定法 舒嘉连，连太兰兰，陈蔚 (1.山西省太原市疾病预防控制中心，030013；2.天津市兰力科化学电子高技术有限公司；3.天津市郁美净集团有限公司) 关键词司例化妆品；铅；汞；申；溶出伏安法 中国图书资料分类号：R115 文献标识码：B 文章编号：1004-1257(2003)08-0040-02 化妆品施于人体表面，起到清洁，保养，美化或清除不良气味的作用。但在生产化妆品的过程中，所投入的原料或中间体均可混入一些组分中所限用的物质，为了解或掌握其限用物质量值，即做某些理化指标的分析。化妆品检验的理化指标主要是铅、汞、砷和甲醇。无机物铅，汞，砷的检测方法国家已有规定斗1.2]，但3种元素的测定是使用不同的仪器，完全不同的方法进行的。本文介绍用同一台仪器，通过使用不同工作电极能先后同时测定以上3种元素。 1仪器与试剂 1.1 仪器 ①LK98A微机电化学分析系统(天津市兰力科化学电子高技术有限公司研制)；②三电极系统：玻碳电极和金电极作工作电极，饱和甘汞电极作参比电极，铂电极作对极；③磁力搅拌器；4100.00p1微量进样器；⑤50.0ml 烧杯数个。 1.2试剂(①铅、汞、砷标准溶液：国家标准物质研究中心制，储备液夜1.0 mgL。应用液分别为2.0×10mol·L、100.0pgml、10.0pgml；2镀汞液：用氯化汞配制成含汞40mgL的溶液。；③高氯酸70%~72%；④硝酸65%~68%；⑤硫酸95%~98%；6高锰酸钾；⑦亚硫酸氢钠；80.2 mol·L氯化钾；铅的支持电解质：1.0 molL盐酸；①汞的支持电解质：取 0.2 ml硫酸，加5滴0.2mol·L'氯化容溶液，用二次水定容 到50.0 ml；①砷的支持电角质：0.5 mol·L-硫酸。 实验室所用试剂均为分析纯，所用水均为亚沸蒸馏水。 2方法2样品消化 2.1.1铅的处理准确称取样品0.5g两份分份于 50.0 ml烧 杯中，样品加2.0 ml盐酸于电热板上小心加热消化，后加2.0 ml 硝酸继续消化，至近干。样品加1.0mol·L盐酸定容于 10.0 ml 比色管中，待测。如果是滑石粉样品，可以不用消化，直接接定。 2.1.2汞的处理(湿式消解法) 称取2.0g样品于100ml锥形烧瓶中，加 30.0 ml 0.5 mol·L硫酸，2.0g高锰酸钾，一边加入高锰酸钾，0.5 mol·L硫酸，一边小心加热1 h，直至溶液变浅至黄色，冷却后加去离子水定容 20.0 ml ，待测。 2.1.3 砷的处理(总砷) 称取2.0g样品于100 ml 锥形烧瓶(三角烧瓶)中，加10.0 ml浓硫酸，在电热板或电炉上小心加热冒黄烟，冷却1 min 后加 5.0 ml浓硫酸，加热至溶液变棕色，冷却后再补加 10.0 ml 浓硝酸，继续加热冒白烟(注意溶液溅出)，直至残留液变白色，冷冷后加去离子水定容至20.0ml，混匀后加0.32g亚硫酸氢钠，加热煮沸约5 min，冷却后加 0.64 ml浓农酸，再煮沸10 min 以分解过量的 HSO；，取下并吹除所有 SO2，定容至20.0 ml ，待测。 2.2测定铅的操作步骤打开LK98A微机电化学分析系统，选择"线性扫描溶出伏安法”，设置镀汞实验。 参数：灵敏度10pA/V 起始电位0.000 V 滤波参数 10 Hz 电沉积电位-1.000V 放大倍率 扫描速度 100 mV/s 平衡时间 10 s 电沉积时间30 s 电位增量 1 mV 将玻碳电极作工作电极，饱和甘汞电极作参比电极，铂电极作对极，连接到LK98A电化学系统，并确认电化学主机与微机系统的连接正常。 取20.0 ml 镀汞液于50 ml烧杯中，插入三电极系统，按度汞实验参数设定，反复镀汞4次，检查汞膜完好，即可测定样品。 取2.0 ml 消化好的样品于电解池中，加8.0ml 1 mol.L盐酸，使总体积为10.0 ml。 选择"方波溶出伏安法"设定样品测定的实验条件参数：灵敏度 10pA/V起始电电-0.100V7方波周期 40 ms滤波参数 10 Hz 电沉积电位-1.000V方波幅度 20mV放大倍率 1 电位增量 1 mV 平衡时间 10s 电沉积时间30 s 分别记录样品溶液的溶出峰曲线与加标后溶出峰曲线并保存。铅的溶出峰电位在-0.57Ⅴ，见图1. 2.3测定汞的操作步骤打开LK98A微机电化学分析系统，选择"微分脉冲溶出伏安法"。 将金电极作工作电极，饱和甘汞电极作参比电极，铂电极作对极，连接到LK98A电化学系统，并确认电化学主机与微机系统的连接正常。 设定样品测定的实验参数： 灵敏度 10pA/V 起始电位 1.000V 脉冲宽度50 ms滤波参数 10 Hz 电沉积电位0.100V脉冲间隔0.1s放大倍率1 电位增量2 mV 电沉积时间 100s脉冲中度 25 mV 平衡时间 10s 取5.0 ml 消化好的样品于电解池中，加5.0ml汞的支持电解质，使总体积为10.0ml。通氮气除氧5 min ，按上述条件测定。分别记录样品溶液的溶出峰与加标后溶出峰曲线并保存。汞的溶出峰0.58V，见图2。 2.4测定砷的操作步骤打开LK98A微机电化学分析系统，选择"线性扫描溶出伏安法"进行分析测试。 将金电极作工作电极，饱和甘汞电极作参比电极，铂电极作对极，连接到LK98A电化学分析系统，并确认电化学主机与微机系统的连接正常。 取5.0 ml 消化好的样品于电解池中，加5.0ml砷的支持电解质，使体本为 10.0 ml。通氮气除氧5 min，分别记录样品溶液的溶出峰曲线与加标后溶出峰曲线并保存。砷的峰电位在0.19V，见图3. 电位/伏 图1 方波溶出伏安图 图2微分脉冲溶出伏安图 图3 线性扫描溶出伏安图 3结果与讨论3 本文测定了郁美净中儿童霜和养颜遮盖霜及原料之一滑石粉中铅、汞、砷。其溶出伏安曲线见图1，图2，图3。对试样进行多次重复扫描，加入标准溶液后再进行多次扫描，其中铅、汞、砷的含量均未超过国家卫生标准，结果见表1。 表1 2种化妆品及滑石粉中铅、汞、砷含量的测定(ug/g) 铅 汞 砷 儿童霜 9.90 未检出 0.84 养颜遮盖霜 15.40 滑石粉 3.14 3.2加入标准溶液后，测铅、汞、砷的标准曲线，其相关系数分别为0.990 1、0.993 2、0.999 5。 3.3 测定铅的数据与火焰原子吸收分光光度法相比，相对误差为2.06%。汞和砷的重复性实验，其变异系数分别为1.73%，3.00% ( 4 参考文献 ) ( [1]中华人民共和国卫生部.化妆品卫生规范.北京：人民卫生出版社， 2002.161，149，153. ) ( [2]Q B /P1864-1893.电位溶出法测定化妆品中铅. ) ( (收稿：2002-01-06) ) CTsinghua Tongfang Optical Disc Co.， Ltd. All rights reserved.