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  • 【第三届原创参赛】看看红油火锅锅底有什么香气香味成分

    维权声明:本文为jimzhu原创作品,本作者与仪器信息网是该作品合法使用者,该作品暂不对外授权转载。其他任何网站、组织、单位或个人等将该作品在本站以外的任何媒体任何形式出现的,均属侵权违法行为,我们将追究法律责任。看看红油火锅锅底有什么香气香味成分提要:本文用固相微萃取-气相色谱/质谱/氢火焰离子化检测器(SPME-GC/MS/FID)分析了红油麻辣火锅锅底的香气香味成分。共检出约300多个组分,用Amdis和PBM检索,结合保留指数定性,并用标样测定的校正因子FID进行了半定量测定。背景这段时间大家较多对关火锅用料的安全卫生问题的关注,讨论以及担忧,是一个热门话题。但这篇文章不是对火锅安全卫生方面的测定,只是对里面有什么香气香味做一个小小探讨。前几天几个人出去在一家连锁店吃火锅,点了鸳鸯锅底,看到锅底香味四溢,很诱人,就顺便带了一点红油(麻辣)火锅锅底,看看里面是什么香气香味成分。火锅锅底制作各个店家都有自家的制作方法(秘方)等,也有正规用料,比较安全卫生的,也有用回收油或老油(甚至地沟油)等方法。下面是一个流传的比较像样的火锅锅底的制作方法,可以参考一下:一、火锅底料的炒制(以5份锅底料计)  原料:菜油2500克 牛油1500克 郫县豆瓣1500克 干辣椒250克 生姜100克 大蒜200克 大葱300克 冰糖150克 醪糟汁500克 八角100克 三奈50克 桂皮50克 小茴50克 草果25克 紫草25克 香叶10[

  • 【原创大赛】艾蒿烟烟气总粒相物中香味成分的分析

    艾蒿烟气是评价艾蒿卷烟质量的重要指标。艾蒿烟气香味物质的分析研究对提高艾蒿制品质量具有十分重要的意义。尤其是近年来,随着国际国内卷烟替代品的发展,对替代品及其烟气中香味物质的分析研究异常活跃。国际上曾经有过艾蒿成分分析研究,但对烟气还没有有关报道。

  • 【原创大赛】【开学季】月饼之香精之谜----GCMS分析月饼香精成分及香气香味成分探讨

    【原创大赛】【开学季】月饼之香精之谜----GCMS分析月饼香精成分及香气香味成分探讨

    月饼之香精之谜----GCMS分析月饼香精成分及香气香味成分虽然中秋节已过,但估计大家的月饼还可能还没有吃完,也可能会关心月饼里面有什么成分,也许想看看月饼里面到底加不加香精,量有多少。下面和大家分享一下一款月饼里面的香精和香气成分的GCMS测定的结果的探讨。月饼含较多的糖、油脂等,一般香气都很淡,个别月饼添加的香精、也可能极少,无法直接进行GCMS分析,必须选择合适的方法来提取里面的香精或香气成分,然后用GCMS分析。本文采用吸附搅拌子提取月饼的香气香味成,大体积冷却进样口PTV热脱附TDU气相色谱质谱法分析鉴定月饼的香气成分;利用Amdis质谱解卷积软件识别拆分共流出色谱峰,得到更纯净的质谱图,更利于下一步质谱检索的工作;并结合保留指数校正使质谱检索结果更为准确。1试验部分1.1 仪器与装置美国安捷伦7890A/5975C气相色谱-质谱联用仪,带有德国Gerstel的MPS2多功能自动进样系统,德国Gerstel的CIS4大体积分流/不分流进样口和TDU热脱附单元,整合FID检测器,同时带德国Gerstel毛细管柱分流装置。吸附搅拌子(PDMS, 0.10mmX10mm,Gerstel)。1.2 样品和标样样品:玫瑰细沙月饼,购于上海某超市(忘记拍照,借用相似的月饼图片。真正实物月饼的皮特薄,图中的皮较厚,请谅解)。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/09/201409122157_513714_1615838_3.jpg香气化合物标准品均来自Sigma-Aldrich等主要试剂公司,少数为实验室内部精制标样。C6-C26正构烷混合标准物来自Merck。1.3 GC/MS条件1.3.1 色谱条件: 色谱柱:安捷伦HP-Innowax (30m×0. 25 mm ( i.d.)×0.25μm)毛细管柱;升温程序:40℃保持2 min,以3 ℃/min升至230℃,保持30 min;载气(He, 纯度99.999%以上)流速1.8mL/min;进样口:PTV大体积冷进样口,温度10℃-250℃,15℃/S;TDU:25-230℃, 100℃/min,不分流,传输线温度:260℃检测器:FID,氢气:30ml/min, 空气:350ml/min,尾吹:30ml/min N2, 温度:270℃。[font=Times Ne

  • 热脱附GCMS分析粽子的部分香气香味成分初试

    热脱附GCMS分析粽子的部分香气香味成分初试

    热脱附GCMS分析粽子的部分香气香味成分初试又到一年一度的端午佳节,粽子飘香,惹人馋。用糯米加少量赤豆,箬叶包裹,煮1.5小时后食用。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/05/201405311159_500936_1615838_3.jpg本文采用吸附搅拌子提取粽子的香气香味成,大体积冷却进样口PTV热脱附TDU气相色谱质谱法分析鉴定粽子的香气成分;利用Amdis质谱解卷积软件识别拆分共流出色谱峰,得到更纯净的质谱图,更利于下一步质谱检索的工作;并结合保留指数校正使质谱检索结果更为准确。1试验部分1.1 仪器与装置美国安捷伦7890A/5975C气相色谱-质谱联用仪,带有德国Gerstel的MPS2多功能自动进样系统,德国Gerstel的CIS4大体积分流/不分流进样口和TDU热脱附单元,整合FID检测器,同时带德国Gerstel毛细管柱分流装置。吸附搅拌子(PDMS, 0.10mmX10mm,Gerstel)。1.2样品和标样样品:自制糯米赤豆粽子(可惜香气非常淡)。香气化合物标准品均来自Sigma-Aldrich等主要试剂公司,少数为实验室内部精制标样。C6-C26正构烷混合标准物来自Merck。1.3GC/MS条件1.3.1色谱条件: 色谱柱:安捷伦HP-Innowax (30m×0. 25 mm ( i.d.)×0.25μm)毛细管柱;升温程序:40℃保持2 min,以3 ℃/min升至230℃,保持30 min;载气(He, [size=1

  • 【原创大赛】解密钓鱼小药---一款钓鱼小药的香气香味成分分析

    【原创大赛】解密钓鱼小药---一款钓鱼小药的香气香味成分分析

    [align=center]解密钓鱼小药---一款钓鱼小药的香气香味成分分析[/align][align=center] [/align]前 言 钓鱼小药是钓鱼时候使用的诱食剂、引诱剂或促摄食物质,是摄食引诱物质和摄食刺激物质的总称。一般是在粮食基料中加入各种香气香味(香精香料)物质。本文来初步解密钓鱼小药香气香味之谜。本文采用顶空固相微萃取-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]质谱法分析鉴定一款钓鱼小药的香气香味物质。利用Amdis质谱解卷积软件识别拆分共流出色谱峰,得到更纯净的质谱图,更利于质谱检索。并结合保留指数校正使质谱检索结果更为准确。[b]1试验部分[/b]1.1 仪器与装置美国安捷伦6890N/5975C[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用仪,带有德国Gerstel的MPS2多功能自动进样系统(可以进行全自动固相微萃取操作),带FID检测器,同时带德国Gerstel毛细管柱分流装置。固相微萃取萃取头采用DVB/CAR/PDMS,65μm, 2cm(美国Supelco公司)。1.2样品和标样样品:淡黄色粉状钓鱼小药,某钓鱼商店。********************************************************************香气化合物标准品均来自Sigma-Aldrich等主要试剂公司,少数为实验室内部精制标样。C6-C30正构烷混合标准物来自安谱公司。1.3GC/MS条件1.3.1 色谱条件:色谱柱:安捷伦HP-Innowax (60m×0. 25 mm ( i.d.)×0.25μm)毛细管柱;升温程序: 40℃保持2 min,以5 ℃/min升至250℃,保持26 min;载气(He, 纯度99.999%以上)流速1.8 mL/min 进样口温度250℃,分流进样,分流比1:1 检测器:FID, 氢气:30ml/min, 空气:350ml/min, 尾吹:30ml/min N2, 温度:270℃。1.3.2质谱条件: 电子轰击(EI)离子源;电子能量70eV;传输线温度280℃;离子源温度230℃;四级杆温度150℃。SCAN扫描范围:29-400。增益电子倍增EMV: 988.2V。[b]1.4样品的提取处理及分析方法[/b][color=black]样品的提取处理:[/color][color=black]因为[/color]钓鱼小药[color=black]样品为固体粉状,淡黄色,稍有潮湿感,无法直接进样,本文采取SPME(固相微萃取)法提取香气香味成分。[/color]取0.5g钓鱼小药[color=black]样品[/color]于20ml顶空瓶中,加2g饱和盐水。置于全自动固相微萃取的进样装置。平衡时间:10min, 提取温度:60度, 提取时间:40min,解析温度:250度,解析时间1min。萃取头:DVB/CAR/PDMS,65μm, 2cm。在分析样品前,和样品分析完全相同的条件下,用0.05%的C6-C30的正构烷标样注射到GCMS,获得正构烷的保留时间,用于计算保留指数。分析样品后,用软件计算样品各个组分的保留指数,并和标样的保留指数对比来,结合质谱来定性。事先也用同样方法测定标样的保留指数备用。[b]2 结果与讨论[/b]2.1 实验结果用固相微萃取处理钓鱼小药[color=black]样品[/color]样品,简单方便,灵敏度高,有利于香气化合物的提取。固相微萃取的萃取头在进样口自动经过解析后,进入GC进行分离。用一根毛细管通过分流器分流后分别进入MSD和FID。 这样一次同时得到总[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]图TIC和FID色谱图两个结果,方便定性和定量。即用GC-MS的TIC定性,GC-FID定量。同时得到TIC和FID的色谱图(见图 TIC):[img=,690,514]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/10/201810240828278905_9235_1615838_3.jpg!w690x514.jpg[/img][align=center]图 钓鱼小药[color=black]样品[/color]香气香味的总[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]图(TIC)[/align][align=center]**********************************************************[/align]2.2数据处理:先用Amdis质谱数据解卷积处理质谱数据,减少本底干扰,对共流出峰拆分,提取出大峰下面的峰或隐藏在里面的色谱峰。同时用Amdis的MSL质谱数据库和工作站的PBM(L)质谱数据库检索,并结合保留指数来鉴定峰。所有保留指数均由标准样品测定。极少数没有保留指数的化合物,参照其它资料和以往的经验,在保证良好匹配度的情况下确认。用MS定性鉴定香气化合物,用GC-FID色谱图的面积归一化法来计算相对含量。********************************************************************2.3钓鱼小药[color=black]样品[/color]香气香味成分[table=440][tr][td] [/td][td]Fish Feed[/td][td]FID[/td][/tr][tr][td]No[/td][td]Name[/td][td] [/td][/tr][tr][td]1[/td][td]ETHYL ACETATE[/td][td]3.396[/td][/tr][tr][td]2[/td][td]ALCOHOL[/td][td]8.443[/td][/tr][tr][td]3[/td][td]DECANE[/td][td]0.051[/td][/tr][tr][td]4[/td][td]ETHYL BUTYRATE[/td][td]0.229[/td][/tr][tr][td]5[/td][td]LIMETOL[/td][td]0.172[/td][/tr][tr][td]6[/td][td]PINENE, BETA-[/td][td]0.211[/td][/tr][tr][td]7[/td][td]LIMONENE[/td][td]3.201[/td][/tr][tr][td]8[/td][td]PHELLANDRENE ALPHA[/td][td]0.051[/td][/tr][tr][td]9[/td][td]DODECANE[/td][td]0.024[/td][/tr][tr][td]10[/td][td]HEXENAL, 2Z-[/td][td]0.055[/td][/tr][tr][td]11[/td][td]SYLVESTRENE 2[/td][td]0.034[/td][/tr][tr][td]12[/td][td]HEXENAL, 2E-[/td][td]3.506[/td][/tr][tr][td]13[/td][td]ETHYL CAPRONATE[/td][td]0.095[/td][/tr][tr][td]14[/td][td]OCIMENE E-BETA[/td][td]0.040[/td][/tr][tr][td]15[/td][td]CYMENE, P-[/td][td]0.019[/td][/tr][tr][td]16[/td][td]HEXYL ACETATE[/td][td]0.070[/td][/tr][tr][td]17[/td][td]HEXENYL ACETATE, 3E-[/td][td]0.670[/td][/tr][tr][td]18[/td][td]HEXENYL ACETATE, 3Z-[/td][td]58.170[/td][/tr][tr][td]19[/td][td]HEXENYL ACETATE, 2E-[/td][td]0.104[/td][/tr][tr][td]20[/td][td]hexenyl acetate isomer[/td][td]0.034[/td][/tr][tr][td]21[/td][td]HEXANAL, 3-ETHOXY-[/td][td]0.033[/td][/tr][tr][td]22[/td][td]HEXENOL, 3Z-[/td][td]0.171[/td][/tr][tr][td]23[/td][td]LINALOOLOXIDE[/td][td]0.196[/td][/tr][tr][td]24[/td][td]ACETIC ACID[/td][td]0.046[/td][/tr][tr][td]25[/td][td]LINALOOLOXIDE[/td][td]0.124[/td][/tr][tr][td]26[/td][td]OCTYL ACETATE, 1-[/td][td]0.955[/td][/tr][tr][td]27[/td][td]LINALOOL[/td][td]9.236[/td][/tr][tr][td]28[/td][td]ALCOHOL C 8[/td][td]0.032[/td][/tr][tr][td]29[/td][td]TERPINEOL, ALPHA-[/td][td]0.227[/td][/tr][tr][td]30[/td][td]CAPROLACTONE, GAMMA-[/td][td]1.019[/td][/tr][tr][td]31[/td][td]LINALOOLOXIDE (PYRANOIDE), E-[/td][td]0.026[/td][/tr][tr][td]32[/td][td]NEROL[/td][td]0.051[/td][/tr][tr][td]33[/td][td]DAMASCENONE, BETA-[/td][td]0.070[/td][/tr][tr][td]34[/td][td]GERANIOL[/td][td]0.110[/td][/tr][tr][td]35[/td][td]OCTALACTONE, GAMMA-[/td][td]0.632[/td][/tr][tr][td]36[/td][td]HEXANOIC ACID, 2-ETHYL-[/td][td]0.036[/td][/tr][tr][td]37[/td][td]ALCOHOL C 12[/td][td]0.085[/td][/tr][tr][td]38[/td][td]NONALACTONE, GAMMA-[/td][td]0.257[/td][/tr][tr][td]39[/td][td]CAPRYLIC ACID[/td][td]0.067[/td][/tr][tr][td]40[/td][td]TRIACETIN[/td][td]0.046[/td][/tr][tr][td]41[/td][td]CYCLOHEXADIENONE, 2,6-DITERT.-BUTYL-4-HYDROXY-4-METHYL-2,5-[/td][td]0.067[/td][/tr][tr][td]42[/td][td]LACTOJASMONE[/td][td]0.128[/td][/tr][tr][td]43[/td][td]DECALACTONE, GAMMA-[/td][td]6.923[/td][/tr][tr][td]44[/td][td]PELARGONIC ACID[/td][td]0.328[/td][/tr][tr][td]45[/td][td]DECALACTONE, DELTA-[/td][td]0.418[/td][/tr][tr][td]46[/td][td]METHYL HEXADECANOATE[/td][td]0.034[/td][/tr][tr][td]47[/td][td]CAPRIC ACID[/td][td]0.075[/td][/tr][tr][td]SUM[/td][td]99.97[/td][/tr][/table]2.3.1从上述结果来看,从钓鱼小药里一共鉴定测定了约47个组分,占总量的99.97%。有醇、醛、酮、酯、酸、内酯、萜烯化合物等香气化合物。2.3.2钓鱼小药里面的乙酸叶醇酯含量较高,有香蕉香气,水果型香气。2.3.3大马烯酮,内酯化合物很好增香作用。2.3.4但没有发现盛传的增香剂乙基麦芽酚。

  • 香味分离法(来源于《香味化学与工艺学》

    香味分离法(来源于《香味化学与工艺学》

    看见一本书:香味化学与工艺学,作者为美国的加里·赖内修斯。里面有讲到香味的分离方法,虽是总结前人的经验,但是有很多详实的数据,原理也讲得很透彻。现在把这一段分享给大家。香味分离法(有删节) 想要分析目标物(食品等)的香气成分,需要整体香气的轮廓,很可能就要将好几种香味分离法向结合。每一种分离法都只能提供一部分的整体轮廓。虽然这样说,但还是简单介绍下常用的一些香气分离法和它们的主要优缺点。 先来看下面一张图,采用不同香气分离法的回收率。这个图很直观的表面了各种香气分离法的“侧重点”。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/08/201408121509_509987_1060664_3.png1. 静态顶空 香气研究用的一种立项方法是直接分析食品上方的平衡顶空,该方法不仅简单、方便,而且容易自动化。该方法最大的缺点是灵敏度不高(图3.2)。由于直接注入气象色谱的顶空量常限制为10mL或更少,由表3.2可看出,只有顶空浓度超过10-7g/L的挥发物才能被气相色谱检测到,只有浓度超过10-5g/L的挥发物才能用质谱分析。由于食品上方的挥发物浓度范围通常为10-4~10-10g/L,因此只有含量最丰富的挥发物才可以通过直接顶空取样检测到。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/08/201408121509_509988_1060664_3.png 静态顶空的第二个不足是它们很难用于定量研究,得到的分析数据只反映顶空中香气组分的含量。2. 顶空浓缩法(动态顶空) 利用某种气提和浓缩的顶空浓缩法常被称为动态顶空。在该方法中,样品用惰性气体例如氮气或者氦气吹扫,使香气组分从样品中分离,然后再由气流捕集吹扫气中的挥发物(设法移走)捕集香气组分可以用低温、Tenax(或其他吸附聚合物)、活性炭或其他合适的体系。 低温冷阱的选择性最差。如果设计和操作得当,低温冷阱能捕集几乎所有的香气组分。它最大的问题是也鞥捕集到水——几乎所有食品中含量最丰富的挥发物。因此,最终得到的是含水的食品馏分,因而必须设法将水除去(香气轮廓再次出现较大的改变)。 人们常用Tenax阱(苯乙烯聚合物)捕集香气。但表面积小,吸附量也小。此外,Tenax对极性化合物吸附弱(因此不会吸附大量水),对非极性化合物吸附较强。 虽然常见的捕集材料是Tenax,但由于活性炭阱对大多数香气组分不仅吸附能力强而且容量大,因而也用作捕集材料。1~10mg的活性炭就能捕集10-100L吹扫器中夹带的挥发物。活性炭阱最大的问题是在洗脱香气成分是,难以消除杂质的引入。3. 蒸馏法 蒸馏的定义非常广,包括高真空分子蒸馏(图3.4)、水蒸气蒸馏(图3.5)和简单加热食品后将蒸出的香气组分谁扫入气相色谱(图3.6,热脱附)。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/08/201408121510_509989_1060664_3.pnghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/08/201408121510_509990_1060664_3.png 高真空蒸馏用于纯脂肪或油、含脂肪食品的溶剂萃取物(例如干酪)和水质食品(例如水果)。 水蒸气蒸馏可以通过多种方法来实现。例如,可以讲食品简单放入旋转蒸发仪(假如为液体,固体需要先在水中制浆)并收集馏分,然后将所得馏分用溶剂萃取,得到供气相色谱分析用的香气分离物。最常见的水蒸气蒸馏是同时蒸馏萃取(SDE,也称为Likens-Nickerson法)。图3.5给出了常压下同时蒸馏萃取的装置图。4. 溶剂萃取 直接溶剂萃取是一种最简单、最有效的香气分离方法,该方法最大的局限性是它不适合含油脂的食品。溶剂萃取的第二个限制因素是溶剂的纯度。溶剂纯度必须很高,因而使用前通常需要在公司内重新蒸馏。 即使简单的溶剂萃取,也会给香气轮廓带来很大的改变。5. 吸附萃取 相比较而言,吸附萃取(SPME和搅拌棒萃取)是分离食品香气的新技术。固相微萃取技术,首先用于环境分析,后来开始成为分析食品挥发物常用的技术。 图3.9给出了SPME装置的示意图。涂油吸附剂的纤维是一个改装的注射器,针头可以在外鞘中自由伸缩(保护纤维不受物理损伤和污染)。纤维头放入样品顶空吸附挥发物,然后将吸附了挥发物的纤维头放在气相色谱载气流中热

  • 浅谈香精香料香气香味样品的定量问题1

    [align=center]浅谈香精香料香气香味样品的定量问题1[/align][align=center] [/align]香精香料样品或香气香味类市场应用样品里面的成分比较复杂,成分种类数目多,可能达数千种。浓度范围很宽。化学性质,结构都各不相同,有非极性,也有极性很强的。有各种酯、醇、醛、酮、酸、醚、萜烯、含氮化合物、含硫化合物等。有的香气香味物质的浓度虽然很低,但它的气味很明显。样品包括日化香精、食品香精、香原料、香精油、食品、日化产品、药品等。其定量也是比较麻烦的事情。1. 关于质谱总离子(TIC)定量和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]FID[b]定量[/b]由于FID的稳定性好、动态线性范围很宽;而质谱总[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]图(TIC)稳定性差,线性范围窄。所以香气香味样品一般最好用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]FID来定量,而不用质谱总[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]图(TIC)来定量。对非常痕量的成分,可选用选择离子(SIM)来定量,或者FPD、NPD等特殊检测器来定量。因为FID可能不一定能够测定出来。即对于香精香料香气香味样品先需要GCMS检索确定组分(定性)后,然后最好FID来定量。不得已,在没有条件的情况下,可以考虑(只能)用质谱总[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]图(TIC)来定量。2. 香原料和香精油的定量香原料一般是一个或几个主要组分或异构体,或者是多个异构体和杂质的混合物。例如芳樟醇、苯乙醇等就是一个主要成分(峰)和一些小杂质。而ISO E Super、檀香803等就是很复杂的混合物。一般这些样品全部组分都可以在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]上出峰。极少数样品可能含有一些高沸点不出峰的组分。其含量测定一般多用色谱面积归一化法,也不用考虑校正因子,简单处理就可以。可用归一化法进行考察或进行质量控制。标准一般是主成分含量(百分比)要求多少,或者某些特定成分的含量(百分比)多少。特别成分或某些有害限量成分,例如溶剂残留,苄醇里面的氯苄等,有时候可能会百分比要求或(某些标准)绝对含量要求。对于需要绝对含量要求的成分就需要外标法或内标法来测点。香精油的含量测定也多用色谱面积归一化法,简单化处理。对于某些特定成分,例如某些有害限定成分,例如一些精油里面的黄樟素,某些溶剂残留,塑化剂等可以采用外标法、内标法等方法来测定。3. 水分的测定一般采用卡尔-费休法测定。但注意含醛酮样品,含酸样品等特殊样品需要特定的卡尔-费休试剂,否则含量不准确。也可以采用GC-TCD来测定水分。但现在一般有TCD检测器的单位可能不多。另外就是扫描m/z18离子外标法或内标法来定量。4. 高沸点,极性强,不稳定化合物的定量可以采用HPLC,[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url],高温[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url],[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]等来定量。衍生化也可以,但比较麻烦一下。5. 乳化剂,胶体,稳定性定量乳化剂,胶体,稳定性可以在GCMS上面观察到分解的糖类物质;可以用高温[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]观测定量部分;用GPC测定。6. 混合物定量6.1 提取质量离子定量在质谱总[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]图(TIC)什么提取化合物的定量离子后,积分定量。6.2 直接SIM定量选择离子模式,用外标法或内标法定量。6.3 Amdis或其它拆分软件定量用Amdis自动化质谱图解卷积和鉴定软件进行处理GCMS数据,拆分合峰,根据拆分后的峰面积比例结合FID或TIC来估算化合物各自的含量。7. 香精样品归一化法定量直接用面积归一法法可能是最简单的定量方法。也是新的朋友采用的方法。FID比TIC要好,更准确一些。但各种物质在FID或质谱(TIC)上面的响应是不同的,直接面积归一化来计算含量,就会和实际含量相差较大。如果使用校正因子,进行校正归一化法就会准确。但这个校正因子不能简单的配制混合物来测定,不同的含量体系,这种简单的校正因子会变化的。如果采用相对校正因子就会避免这种情况。但前期是,样品的所有组分的相对校正因子都必须已经测定过。8. 外标法对于FID可以使用单点或多点曲线外标法定量。对于GCMS一般需要多点校正曲线来定量。但对于数千种不同香料化合物来讲,使用外标法是个非常难的事情,工作量极大。设想需要做数千种化合物的校正曲线,由于仪器状态不断变化,还要不断更新,是一件非常不容易的事情。所以一般是不会采用外标法来对香精样品来定量的。特殊组分除外。9. 内标法待续。下期2着重详细实例介绍校正因子内标法

  • 【原创大赛】【开学季】香气香味化合物GCMS分析中的几种样品准备方法简介(一)

    香气香味化合物GCMS分析中的几种样品准备方法简介(一)一、概述香气香味化合物是一类非常复杂,数目庞大,种类繁多,来源广的物质。存在的浓度范围很宽变化幅度大,从百分之几以上到ppt以下不等。化学性质,结构都各不相同,有非极性,也有极性很强的,有含氮含硫化合物,有各种杂环化合物,有这种官能团的化合物等。有的香气香味物质的浓度虽然很低痕量,但它的气味很明显,也就是通常讲的气味阈值非常低。一般要分析的基质也很复杂。样品来源例如,1 香精香料:香原料、日化香精、食用香精、烟用香精;2 各种化妆品、洗剂用品、香薰品、加香纸制品、玩具、香水、牙膏、香烟;3 各种食品:饮料、糖果、饼干糕点、各种汤料、酱料等;4 天然产物:带香动植物、天然提取物、香精油;5 药品中的加香成分;6 其它来源的香气材料等。举几个简单的例子,比如香精中的含量从痕量到称量的香气化合物都有,某些食品香精含几乎90%以上的溶剂,而香气香味物质极少,必须做适当处理才能够来分析。中国白酒里面含有几百种微量香味成份,如酯,醇,酸,醛,酚,吡嗪等。含量幅度相差很大,可以从每百毫升中几百毫克到几毫克,甚至到ppb级。香精油是通过蒸馏,萃取,压榨,吸附的方法从植物的花,叶子,果实,根部等个部位提取的芳香成分,其组成极其复杂。各种食品材料散发的各种香气,但一般本身固有的香气香味物质的量都非常小,一般在ppb级或ppt级,通常在上百种到数百种的香气香味成分,例如各种水果里一般会要几百种香气香味化合物,咖啡里面可能有上千种香气香味物质,且基质干扰大,检测难度大。在各种食品,药品中加入各种香味成分,添加量也是非常小。在化妆品,洗剂用品加入的各种香气成分,也是痕量添加。这些香气香味成分都很复杂,其种类、结构都相差很大。分析难度大。样品制备(sample preparation)是香气香味物质分析中的重要环节,它一般包括从样品中提取香气香味化合物(包括去除样品中的干扰性杂质的分离净化)、浓缩提取液等步骤,是将待测样品处理成适合GC/MS的检测溶液的过程。有各种各类样品,其基质和香气香味物质化学组成极为复杂,要能适合GC/MS分析,必须对样品进行细致的提取、浓缩和净化处理。样品制备在香气香味物质分析中是耗时、费力的过程。其效果好坏直接影响到分析结果的准确性,而且还影响GC/MS仪器的工作寿命。在提取过程中要求尽量完全地将香气香味组分从样品中提取出来,同时又尽量除出基质和干扰性杂质,也要把新化合物的形成和外来污染减少到最低程度,防止不稳香气气味定化合物的反应或分解,防止及区分由于基质产生的物质(artifacts)。当样品中香气香味含量很低时,常常通过增大样品量和浓缩提取液来达到仪器检测限的要求。在样品处理时候,应尽量避免由于物理过程、化学过程或生物过程而产生而形成的新物质。例如避免或降低加热过程,甚至用冷却低温方式处理样品。减少光线照射、空气(氧气)氧化可能带来的影响(例如在氮气的保护下提取浓缩等)。破坏酶或加入利于提取的酶。由于是微痕量分析,应减少样品保证材料的污染,减少提取装置器皿的残留污染,减少试剂不纯的污染。有时候需要进行空白试验来判断本底情况。用GC/MS 分析时,样品组分必须为挥发性,无纤维,无油脂,无碳水化合物(糖)类,无蛋白质,有足够量,不含水,基质的峰不干扰香气香味成分。一般能满足直接进样的样品不多,通常样品净化非常需要,也很重要。如果没有良好的样品提取方法,就无法获得足够的,准确的待分析香气香味成分来进行GC/MS分析。在拿到样品后,先要对样品做初步判断,尽可能知道样品的相关信息,来确定适当的样品处理方式。观察样品形态,基质介质是什么,闻香气看看强度如何,食品类样品可以闻香和品尝来判断香气香味成分,有时候感官评价也很重要。(二)样品提取原理如何从基质中分离待测香气香味成分?一般从下面几个方面考虑:·从挥发性(沸点)考虑,采取蒸馏的方法。例如,直接从样品中蒸馏出来挥发性成分,水蒸气蒸馏,真空蒸馏等。·从极性(溶解度)考虑,依据“相似相溶”原理,采取溶剂萃取的方法。例如,液液溶剂萃取,固体粉末溶剂提取,超临界萃取等。·从功能团的相互作用考虑,采取吸附的方法。 例如固相萃取(SPE),固相微萃取(SPME),热脱附,固相萃取整体捕集器[

  • 食品中的香味物

    一、食品中的香味物  食品工艺学的研究必然地要将重点放在工厂和加工工艺上,放在用来制备各种食品的基础材料上。人们接触任何食品或饮料的最初印象是它们的外观,当然也包括它们的颜色。外观对人们选择食品有最大的影响,因为直观的吸引力会将营养价值相同的两种食品中的一种变得突出,不管这些食品是在包装中、或已准备好就可以吃或喝的。它们的外观直到食品摄取前都是一个有价值的特征(Hicks,1979)。在吃喝过程中,挥发性组分首先通过鼻子吸入,激发了嗅觉感受器,这一作用靠食物在嘴中咀嚼和吞咽时释放的挥发物又得以加强。同时,基本的味觉因素(即咸、甜、酸或苦)经过舌头上的味蕾得以感知,而口腔深部和咽喉对触觉、温度和/或化学刺激(即组织感、刺激性、涩味等)有感受。只有在这时候才认识了完整的香味。就在这一阶段,对食品由其外部到内部的性质作出了评价,从而对气息、味道、滋味和其他的整体感觉的享受才成为重要。人们早已认识到,香味具有这样一种特性,即它对于饮食说来,没有化学或生理学基础,但没有它,人们可能会挨饿,因为身体不能长期地接受一种无味的饮食。  不管普遍的错误概念如何,香味是由挥发的和非挥发的化合物(不管这些化合物是天然的还是合成的)引起的一种感觉,这些化合物存在于我们的饮食中,并在摄入时处于均衡状态。  香味的来源有:预先存在于如肉、鱼、水果、蔬菜等原料中,这些原料构成了我们饮食的主体,营养上也是必要的;由基础食品组分中存在的前驱体经烹调过程中的热作用引起的化学变化所产生;以浓缩的天然或合成的食品香精或调味品的形式有意加入的(Heath 1980)。  食品中的香味不是静态的,而是处于动力平衡状态,能受下列因素影响并发生变化:原材料、加工条件、包装材料、从开始直至食品的最后制造过程中的处理和贮藏条件。工艺学家在食品配方和生产中最关心的问题之一是对这些变化的认识,以便利用这些变化来尽可能改进产品的可接受性,或者来消除、限制那些会毁损最后产品质量的变化。所有食品原料都有其基本的香味轮廓,这一香味轮廓主要来自具有低香味强度的原料(这些原料因其营养价值和组织感作用而被使用)。许多这样的食品原料含有前驱体和酶体系,这些酶体系在制备和食品加工过程中会活化起来。所有的食品原料并不都会产生人们所喜爱的香味性质,要去除讨厌的气味必须有特殊的加工技术。也可以加入其他组分,以增强喜爱的香味特征、掩盖讨厌的气味特性或赋予完全新型的香味轮廓。

  • 【转帖】瑞典发明香味测试设备

    一种独特的测量渗透进原料的香味的设备已经在瑞典感观和化学分析Iggesund Paperboard实验室开发成功,这将带来食品包装的重大变革,如何密封包装材料以及香味如何进入和释放能决定需要包装的食品应该添加多少香味,或者不同环境储存对包装内产品的影响。实验室技术经理Gunnar Forsgren说:“人们通常看氧气、水和二氧化碳对不同包装材料的影响,但是现在我们能测量固体或液体形态的香味,还可以同时测量4种不同香味的效果。”他预计这种方法对正在开发各种目的的包层纸板的专家们非常有价值。   Iggesund的纸板用于包装敏感产品如食品和糖果。和其他包装材料相似,纸板通过释放和吸收香味影响产品的气味和口感。

  • 浅谈香精香料香气香味样品的定量问题2----内标法

    [align=center]浅谈香精香料香气香味样品的定量问题2----内标法[/align][align=center] [/align]香精香料样品或香气香味类市场应用样品里面的成分比较复杂,成分种类数目多,可能达数千种。浓度范围很宽。化学性质,结构都各不相同,有非极性,也有极性很强的。有各种酯、醇、醛、酮、酸、醚、萜烯、含氮化合物、含硫化合物等。有的香气香味物质的浓度虽然很低,但它的气味很明显。样品包括日化香精、食品香精、香原料、香精油、食品、日化产品、药品等。其定量也是比较麻烦的事情。因为通常要同时分析多个香气香味组分,可能几十种到几百种不等,或甚至更多,并且每个样品或每次样品里面的组分是不同的,浓度大小差别很大。这样就给定量带来不少困难。归一化有前面提到的局限和不足。采用一般的外标曲线法是不现实的,或者难以实现,除非能承受巨大的工作量和经受不小的时间耗费。[b]所以采用内标法定量是一个不错的选择。[/b]对某些样品,例如香精油,一些可全部在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]上出峰的香精样品,也可用归一化法进行考察或进行质量控制。对高纯度的香料,可用归一化法测定其纯度和杂质。对于非常痕量的组分或基质复杂时,用选择离子(SIM)来定量不失为一个好的选择。如果没有独立[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url],用SIM来定量,不用TIC来定量。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]图比TIC的基质效应小,且信噪比(S/N)高. 所以[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]图能给出更稳定的定量数值。但同时要对多个香气香味组分进行定量,每个化合物要选择其定量和特征离子,还要制作定量校正表,很麻烦。另外每个组分的含量不一样,又高有底,每次还不一样,要把所有组分的浓度调整到曲线的范围也是很麻烦的事情。在实际的香精检测,是不现实而难以做到的。[b]1 内标法[/b]内标法----在待测的样品中准确加入一定量的内标物,根据被测物和内标物的量及其在色谱图相应的峰面积比取出此被测定组分的含量。样品中加入内标物,利用被测物与内标物校正因子的比值不变来进行定量的。首先用被测物标准品(i)和内标物(s)配制标准溶液,求得相对定量校正因子f’[sub]i/s[/sub]:f’[sub]i/s[/sub]= f’[sub]i[/sub] / f’[sub]s[/sub] = m[sub]i[/sub] A[sub]s[/sub] /( m[sub]s[/sub]A[sub]i[/sub]) (1)式中:m[sub]i[/sub] -----i组分的量;f’[sub]i[/sub] -----i组分的校正因子;A[sub]i[/sub]----i组分的峰面积m[sub]s[/sub] -----内标的量;f’[sub]s[/sub] -----i内标物的校正因子;A[sub]s[/sub]----内标物的峰面积在样品中准确加入内标物后,再由它和样品的峰面积来计算:m[sub]i[/sub] =(A[sub]i[/sub] /A[sub]s[/sub] )*m[sub] s[/sub]* f’[sub]i/s [/sub](2)举例:假如化合物B为基准物(或内标物,面积:3000,含量100),则化合物A (面积:2500,含量: 80)的相对定量校正因子(相对于B)是:f [sub]A/ s[/sub]= 3000*80/(2500*100) = 0.96对于FID,一般可以配0.05-0.1%的不同组分混合标准标液,进样后来根据实际含量和峰面积来相对校正因子。但每组里面的化合物必须能够完全分离。由于FID的浓度线性范围宽,还可以适当放宽浓度范围甚至到1%。由于MSD的浓度线性范围较窄,配制标样的浓度要更低一些。举例:准确称取1.0000样品,加入1000ppm(即0.1%)的内标物化合物B标准液0.1000g,即在样品中的内标含量为: 1000ppm*0.1000/1.0000 = 100ppm或0.01%)。测定后得到A的面积为2900,B的面积为2400。则A化合物的含量为:mi =(Ai /As )*m s * f i/ s =(2900/2400)*100*0.96 = 116 (ppm)或mi =(Ai /As )*m s * f i/ s =(2900/2400)*0.01*0.96 =0.0 116 (%)[b]2 内标法的缺点:[/b]需要用标样事先测定好校正因子,这个是个不小的工作量。在样品准备时候需要准确加入内标物,多一段手续,增加工作量。[b]3 相对校正因子的转换[/b]可以利用相对校正因子的计算公式来折算不同内标物的校正因子。f’[sub]i/s[/sub]= f’[sub]i[/sub] / f’[sub]s[/sub] = m[sub]i[/sub] A[sub]s[/sub] /( m[sub]s[/sub]A[sub]i[/sub]) (1)f’[sub]i/s[/sub]= f’[sub]i[/sub] / f’[sub]s[/sub] = m[sub]i[/sub] A[sub]s[/sub] /( m[sub]s[/sub]A[sub]i[/sub]) (2)例如,A相对B的相对校正因子是1.10,C对B的相对校正因子是0.85,请问A相对于C的校正因子f’[sub]A/C[/sub]是多少?计算:f’[sub]A/B[/sub] = f’[sub]A[/sub] / f’[sub]B [/sub] (3)f’[sub]C/B[/sub]= f’[sub]C[/sub] / f’[sub]B [/sub] (4)(3)式除以(4)式:f’[sub]C/B[/sub]/f’[sub]A/B[/sub] =(f’[sub]A[/sub] / f’[sub]B[/sub])/(f’[sub]C[/sub]/ f’[sub]B[/sub])= f’[sub]A[/sub]/ f’[sub]C [/sub]= f’[sub]A/C [/sub] (5)即:f’[sub]A/C[/sub] = f’[sub]A[/sub] / f’[sub]C[/sub] = f’[sub]C/B[/sub]/f’[sub]A/B[/sub] = 1.10/0.85 = 1.29 (6)[sub] [/sub]例如,A相对B的相对校正因子是1.10,B对C的相对校正因子是1.176,请问A相对于C的校正因子f’[sub]A/C[/sub]是多少?计算:f’[sub]A/B[/sub] = f’[sub]A[/sub] / f’[sub]B [/sub] (3)或f’[sub]A[/sub] = f’[sub]A/B[/sub] * f’[sub]B[/sub] (7)f’[sub]B/C[/sub]= f’[sub]B[/sub] / f’[sub]C [/sub] (4)或f’[sub]C[/sub] = f’[sub]B[/sub] / f’[sub]B/C[/sub] (8)f’[sub]A/C [/sub]=f’[sub]A[/sub] /f’[sub]C[/sub] = f’[sub]A/B[/sub] * f’[sub]B[/sub] /(f’[sub]B[/sub] / f’[sub]B/C[/sub])= f’[sub]A/B[/sub] * f’[sub]B/C[/sub] =1.10*1.176 = 1.294 (9)注意:(6)式和(9)式一个是相除,一个是相乘。[b]4 有效碳数计算相对校正因子[/b]在有时候无法得到标样或标样纯度不高的情况下而无法测定校正因子时候,可以利用有效碳数来计算FID的相对校正因子,MSD的相对校正因子也可以计算,但浓度线性范围较小。后面专门写一遍讲一下有关有效碳数计算相对校正因子的帖子。

  • 气质联用测香味物质

    用超声波辅助无水乙醇浸提羊肚菌,之后抽滤,蒸发皿蒸发浓缩,送去做[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]想知道里面的香味物质的数量和相对含量,需要做内标吗?

  • 疑问:茶叶有人工加香味(气味)的么?????

    事情是这样的,前两天楼主在淘宝上闲逛,看到有个铁观音在拍卖,平时我也挺喜欢喝茶的,于是乎随手去参加了下,结果没想到真的以32块钱的价格拍卖下来了半斤的铁观音(浓香型、碳焙、秋茶,8g的独立真空包装)。没有看到QS标志卖家发货很快,从福建安溪到深圳隔天就到了。到手后就马上烧水,泡了一小包。 刚打开真空包装,就闻到了很浓很香的花香味。强到让人心旷神怡的那种香啊!!!但是却没有普通铁观音常见的那种香气中的茶叶味。。。。当时心里就一嘀咕。怎么比以前买的比这个贵很多的铁观音香气都没这么重的?难道买到了极品好茶????????? 用最普通的泡茶方法泡了一泡,一看汤汁,淡黄色,悬浮物倒是不多,看起来还算基本上正常(好的应该是蜂蜜的颜色,这个淡黄色也算合格)。闻闻茶汤,还是那种非常浓的花香味。不由精神为之一震。 但是岂知喝的时候就没发现什么香味了,真奇怪,喝起来感觉很平淡谈不上什么味道。喝过之后嘴里也没有什么回甘等正常铁观音的味道。——大家都知道,正常好的铁观音喝起来味道也许不大,但喝过之后嘴里会有一种甘甜的美感的。 于是我就更疑惑了,这个茶难道是有问题的?????不会是人工加了什么合成香精之类的吧??

  • 关于电池内的香味

    易图导航 里面的电池打开后一股很浓的芳香味道,不知道是什么?有没有毒?

  • 香味化合物阈值求助!

    各位老师好,本人写论文需要用到以下化合物的香气或香味阈值数据,麻烦有相关资源的老师帮忙查一下,或者告知如何查找,谢谢!3-巯基-2-丁醇 cas:54812-86-1/ 37887-04-0 四氢噻吩-3-酮 cas:1003-04-9姜烯 姜油酮 cas:122-48-5丁香酚 cas:97-53-0二糠基硫醚 cas:13678-67-62-甲基-3-巯基呋喃 cas:28588-74-1癸醛 cas:112-31-2甲基(2甲基3呋喃基)二硫醚乙酸 cas:64-19-72-甲基苯硫酚 cas:137-06-42-甲基-3-甲硫基吡嗪 cas:2882-20-42-甲基-5-甲硫基吡嗪三乙酸甘油酯 cas:102-76-1柠檬酸三乙酯 cas:77-93-0呋喃酮乙酸酯 cas:4166-20-5甲基糠基二硫醚 cas:57500-00-24-糠硫基-2-戊酮 cas:180031-78-14-甲基-4-糠硫基-2-戊酮 cas:64835-96-7二糠基二硫醚 cas:4437-20-12,4,6-三异丁基-1,3,5-二噻嗪 cas:74595-94-1

  • ‘香味浓重’其实是多环芳香烃等有毒气体,你知道不?

    对于大多数人来说,面包房或者烤鸭店诱人的食物香味可谓“沁人心脾”,但是,长期闻浓重的香味不仅会让人嗅觉下降,而且有可能引发哮喘,甚至癌症。据《全聚德烤鸭香味活性化合物分析及其气相色谱指纹图谱研究》论文分析结果表明,烤鸭关键香味活性化合物为:3-甲基丁醛、己醛、二甲基三硫化合物、(略)醛、2-甲基丁醛、辛醛、庚醛、2-甲基-3-呋喃硫醇、糠硫醇等诸多化合物。以3-甲基丁醛为例,接触其蒸气可引起胸部压迫感、上呼吸道刺激、眩晕、头痛、恶心、呕吐、疲倦无力等。看到这些,你还敢在面包房或烤鸭炉前驻足久留吗?

  • 【原创】这次色香味俱全了!!

    【原创】这次色香味俱全了!!

    昨天的晚餐,终于来了顿色香味俱全的[img]http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/brow/em09510.gif[/img][img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/02/201002241830_202309_1632583_3.jpg[/img]

  • gcms测羊肚菌香味物质

    用超声波辅助无水乙醇浸提羊肚菌,之后抽滤,蒸发皿蒸发浓缩,送去做[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]想知道里面的香味物质的数量和相对含量,不做内外标可以吗?之前用二氯甲烷超声波提取羊肚菌,抽滤之后有分层(淡黄色的挥发油,查阅别的文献,据说是挥发油),离心取了上清液,用无水硫酸钠干燥脱水,用0.45um有机滤膜过滤,送去检测,他们说测不出来,怀疑我这个是水相?!是什么原因,是我[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]参数没有设置对吗?

  • 【原创大赛】绿茶特征香气成分鉴定

    绿茶特征香气成分鉴定 茶叶香气是决定茶叶品质的重要因子之一,也是其重要的感官评定指标。绿茶以“青香,鲜灵”的特征香气而深受广大消费者喜爱。GC-MS法的优点是发挥了气相色谱法对复杂混合物的高效分离特长及质谱在鉴定化合物中的高分辨能力, 实现了多组分混合物的一次性定性、定量分析。然而GC-MS只能给出食品香味成分的组成和含量, 无法确定对食品香味起作用的一些关键香味化合物。 香气强度可以用香气活力值 (OAV)来表示,以此描述各香气物质对食品香气的贡献程度。使用阈值的概念可以评价嗅感的强度,因为有些组分虽然在食品中的浓度高,但如果其阈值也大时,它对总的嗅感风味的贡献也就不会很大。因此,在判断一种物质在食品香气中所起的作用时,应该将仪器分析的香气物质的浓度和香气阈值综合考虑。如果香气活力值 (0AV)1,说明嗅觉器官对该香气物质无感觉或嗅不到该香气物质的气味。香气活力值越大,说明该香气物质越有可能成为特征香气成分。目前,该方法已被应用于茶叶、酒类、肉类、乳品、水果、茶等食品中关键香味成分的分析。1 材料与方法1.1 材料与仪器某绿茶:上海九星茶叶市场。1.2 实验方法 1.2.1 样品预处理准确量取400mL纯净水于一具塞锥形瓶中,于82℃水浴锅中平衡,至瓶内水温稳定为80℃(温度计测量);准确称量30g绿茶加入到锥形瓶内,浸泡10min(期间每隔2min摇匀一次);浸泡完成后迅速经纱网过滤,滤液即为样品液。1.2.2 顶空固相微萃取(SPME)将SPME萃取头在GC-MS仪的进样口老化,老化温度为250℃,老化时间为30min,载气流速为1.0mL/min。准确称取10 ml样品液,吸取10μL氘代愈创木酚(内标)于20 mL顶空瓶中,密封,水浴温度为50℃,插入经过老化处理的固相微萃取头,使萃取头处于样品之上1.4 cm,萃取30min后取出,迅速插入GC-MS联用仪的进样口,于250℃下解吸5min后进行GC-MS分析。1.2.3GC-MS测定条件 GC条件:色谱柱:INNOWAX,60m×0.25mm×0.25μm;载气:He;载气流速:1mL/min;进样模式:不分流;进样口温度:250℃;升温程序:45℃保持10min,以3℃/min升至120℃,再以5℃/min升至240℃保持20min;‚ MS条件:离子源:EI源;离子源温度:230℃;电子能量:70eV;质量扫描范围:30-350u;扫描模式:全扫描。1.2.4数据分析定性:由GC-MS分析得到的质谱数据经计算机在NIST11标准谱库的检索、保留指数和Amdis鉴定。定量:通过内标物质含量和出峰面积,计算相对含量。2.结果与分析 GC-MS分析得到230种挥发性成分(表中只列出69种)。如表1所示,含量较高的成分是heptanal,1-pentanol,(E)-2-pentenal,(E)-2-heptenal,benzaldehyde。而通过计算OAV值,鉴定出关键香气组分为44种 (OAV≥1)。在44种香气活性化合物中,OAV值大的为2-methylpropanal,其次为3-methylbutanal、(E)-2-heptenal,hexanal,indole等。比较两者数据,发现含量和OAV数值差异十分明显。比如,indole其含量仅为5.91ppb,但由于其阈值只有0.04ppb,结果OAV较大;而1-pentanol含量高达8931.61ppb, 但由于其阈值为5000ppb,结果OAV反而较小。 因此,在判断一种物质在食品香气中所起的作用时,应该将仪器分析的香气物质的浓度和香气阈值综合考虑,才能准确鉴定出对食品香气贡献大的成分。 Table 1 香气物质成分和OAV No Compounds RI Concentration (ppb) Thresholds (ppb) OAV Innowax Sample Sample 1 acetaldehyde 714 22.86 10 2.3 2 dimethyl sulfide 716 48.50 1.1 44.1 3 propanal 750 211.20 81 2.6 4 furan 774 12.04 11 1.1 5 2-methylpropanal 821 283.91 0.7 405.6 6 2-methylfuran 824 8.47 3500 0.0 7 butanal 832 67.50 17 4.0 8

  • 【原创大赛】香气香味化合物GCMS分析中的几种样品准备方法简介(三)--固相微萃取(SPME)

    【原创大赛】香气香味化合物GCMS分析中的几种样品准备方法简介(三)--固相微萃取(SPME)

    香气香味化合物GCMS分析中的几种样品准备方法简介(三)---固相微萃取(SPME)内容提要:3.4.1固相微萃取 (SPME)基本原理3.4.2固相微萃取(SPME)操作方法3.4.3固相微萃取(SPME)特点3.4.4固相微萃取(SPME)应用范围3.4.5固相微萃取(SPME)操作条件选择3.4.6固相微萃取(SPME)操作注意事项3.4.7固相微萃取(SPME)定量方法3.4.8固相微萃取(SPME)应用实例3.4固相微萃取 (solid phase micro extraction, SPME)固相微萃取(Solid-Phase Microextraction,简写为SPME)是目前较为常用的香气香味提取技术,具有简单,快速,集采样、萃取、浓缩、进样与一体的特点。1990年由加拿大Waterloo大学的Arhturhe和Pawliszyn首创,1993年由美国Supelco公司推出商品化固相微萃取装置,1994年获美国匹兹堡分析仪器会议大奖。3.4.1固相微萃取 (SPME)基本原理固相微萃取主要针对有机物进行分析,根据有机物与溶剂之间“相似者相溶”的原则,利用石英纤维表面的色谱固定相对分析组分的吸附作用,将组分从试样基质中萃取出来,并逐渐富集,完成试样前处理过程。在进样过程中,利用气相色谱进样器的高温将吸附的组分从固定相中解吸下来,由GC/GCMS来进行分析。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/11/201411182123_523568_1615838_3.jpg图 固相微萃取示意图3.4.2固相微萃取(SPME)操作方法有手动和全自动两种方式,下面以手动操作为例。[

  • 【原创大赛】香气香味化合物GCMS分析中的几种样品准备方法简介(二)- 同时蒸馏萃取(SDE)

    【原创大赛】香气香味化合物GCMS分析中的几种样品准备方法简介(二)- 同时蒸馏萃取(SDE)

    香气香味化合物GCMS分析中的几种样品准备方法简介(二)- 同时蒸馏萃取(SDE)3.3同时蒸馏/萃取(Simultaneous Distillation and Extraction, SDE)同时蒸馏/萃取(SDE)是Nickerson和Likens在1966年发展出来的一种提取挥发性成分的方法,其设计精巧,该方法将水蒸气蒸馏和溶剂萃取两步合二为一,就把挥发性成分从水溶液(介质)中转移到有机溶剂中,浓缩了数千倍。3.3.1基本原理(以轻质溶剂为例)同时蒸馏/萃取(SDE)实际上也是水蒸气蒸馏,只是在不断连续水蒸气蒸馏的过程,同时进行溶剂萃取。样品和水加入到左边的烧瓶,提取溶剂加入到右边的烧瓶。两边加热后,样品水溶液和溶剂到其沸点,样品中的挥发性组分由水蒸汽帯到中间夹套冷却(冷凝是内外两层,包括外面的夹层和最里面的螺旋管),并与蒸馏上来的溶剂在中间交换萃取后,进入U型管,由于溶剂和水比重不同的关系,水相向下沉下去,溶剂留在上面,这样就进行了相分离,然后溶剂帯样品中的组分进入溶剂烧瓶,而水又回到样品瓶。反复数次后,不断连续的水蒸气蒸馏和溶剂混合萃取分离,样品中的挥发性组分就进入到溶剂瓶。溶剂通过适当浓缩后(一般1ml一下)进GCMS。下面是轻质溶剂同时蒸馏/萃取仪的示意图和实物图。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/10/201410121513_517947_1615838_3.jpgSDE示意图http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/10/201410121517_517948_1615838_3.jpgSDE实物图可以看到这种同时蒸馏萃取仪的样品蒸发管有真空保温夹套,这样利用样品水蒸气从底部较好的上升。重溶剂(比重大于1)的同时蒸馏/萃取仪的区别是把中间相分离的U型管的出口位置换一下。如下图,可以看到流入溶剂烧瓶的U型管要比流入样品烧瓶的管子出口低,这样比重大的溶剂就可以返回到溶剂瓶了。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/10/201410121523_517949_1615838_3.gif上面两种都是样品管直径粗,溶剂管直径细,只是考虑到不同的蒸发量而设计的。也可以把两边的蒸馏管做的一样大,这样就可以在一套同时蒸馏萃取仪上面使用轻质萃取溶剂或重质萃取溶剂了,而不用配两种同时蒸馏萃取仪了,只是操作时候把溶剂烧瓶和样品烧瓶的位置换一下就行。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/10/201410121525_517950_1615838_3.jpg如果是做香精或少量样品的话,还可以使用微型同时蒸馏萃取仪:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/10/201410121527_517951_1615838_3.jpg还有许多改进的同时蒸馏萃取装置,例如在U型管下面加放溶剂的小阀门,在回流管上面安装缓冲管路等。不管哪种同时蒸馏萃取仪,其U型管溶剂出口和样品出口的位置,高低,距离尺寸已经要合理,否则就无法操作运行或难以操作。

  • 【原创大赛】香气香味化合物GCMS分析中的几种样品准备方法简介(五)-静态顶空提取

    【原创大赛】香气香味化合物GCMS分析中的几种样品准备方法简介(五)-静态顶空提取

    香气香味化合物GCMS分析中的几种样品准备方法简介(五----静态顶空提取(Head-Space)1 静态顶空提取基本原理:静态顶空处理样品可能是最简单的香精或香气样品准备方法。原理也比较简单。是将待测样品放置在一可以恒温密封容器中,通过加热升温使挥发性组分从样品基体中挥发出来,在气液(或气固)两相中达到平衡后,直接抽取顶部气体进行气相色谱质谱分析,从而测定香精或有香气的样品中挥发性香气组分的成分和含量。)http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/12/201412241934_528785_1615838_3.jpg2 静态顶空提取的优点:样品准备简单容易,避免高沸点基质对气相色谱质谱系统的污染,处理过程的多步骤带来误差,更适合于自动进样;对高挥发性香气组分灵敏,能收集到痕量高挥发性香气组分。3 静态顶空提取的缺点:对中度或低挥发性香气组分的回收率低或没有回收率(即无法提取到)。4 静态顶空提取的适应范围:高挥发性香气成分的筛选。高挥发性香气组分的定量。例如乙醛、二甲基硫醚、乙醇、丁二酮、乙酸乙酯,丁酸乙酯等,也比较适合香精香料中的残留溶剂的检测,例如乙醇、二氯甲烷、丙酮、苯系列等的检测。特别是基质不能直接进样的香精或香气样品的易挥发性香气组分的测定,例如含动植物油脂的咸味香精,含辛酸癸酸甘油酯(ODO)样品等,固体基质中易挥发性香气组分的筛选或测定。各种蜡质、香波、沐浴露、洗衣粉、肥皂、各种食品材料、饮料、牙膏、口香糖、香辛料、植物或植物提取物、烟叶、水果制品等样品的易挥发组分的测定。5 静态顶空提取操作条件选择:静态顶空可以手动方式(水浴平衡,用注射器抽取后进GCMS)和全自动方式(由自动进样器来完成)5.1平衡时间:平衡时间和待测物从样品基质到气相的扩散速度有关,扩散速度越快,所需平衡时间越短。顶空提取香气成分需要足够的平衡时间,一般应在30分钟以上,对于某些难以挥发出来平衡的粘稠或固体样品平衡时间会长一些(一般需要稀释)。5.2 平衡温度:取决于组分的沸点和挥发性,一般在40-80度,对于沸点很低的组分,不能设置温度太高,否则可能会有损失,对于某些高沸点基质,例如油脂样品可以适当高一些。样品的平衡温度与蒸汽压有关,会影响分配系数。一般讲,温度越高,检测的灵敏度越高。5.3震荡或搅拌:震荡或(电磁)搅拌能加快平衡5.4 加盐量:对于水基质的样品可以适当加氯化钠来增加提取效果,但对有的组分可能无效。5.5样品量:样品体积增大,灵敏度增加。5.6进样量:一般在1ml-2ml左右,对于痕量组分可以增加到5ml或更大体积的进样量,但进样体积过大,会影响峰型。6 静态顶空提取定量方法6.1外标法将标准加至和样品相同的基质中进行顶空提取,制作校正曲线,试样通过查找校正曲线上的点而定量。标样和样品的准备方法和测定条件要保持一致。不过选用绝对相同的基质有时候可能比较难。例如植物油样品就选用相同的植物油做为标样溶剂来做曲线,酒样选用酒精水溶液作为标样溶剂来做曲线。6.2标准添加法有时候往往难以找到和样品相同空白基质或不知道何种基质,外标法就不会使用。样品的基质比较复杂的样品一般使用标准添加法或内标法。使用标准添加法需注意,试样中的分析组分不一定能象加入的标准那样容易被提取,分析时要筛选条件保证分析组分的提取率。6.3 内标法在样品中准确加入一定量的内标物,内标物的性质最好和待测物的化学性质相似,最理想的内标物是目标物的同位素。根据被测物和内标物的量及其在(在质谱中是质量色谱图)色谱图相应的峰面积比取出此被测定组分的含量。可以使用内标标准曲线或校正因子(某些特定情况下)来定量。内标物的加入消除了

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