离子色谱(IC)

离子色谱仪选型心得 更多

• 

  Jon3

  赛默飞ICS-6000离子色谱仪-不同进样量切换AS-AP进样器显示异常，不可操作的情况-排查日志

  1.仪器配置ICS6000 DP泵-ICS6000EG（淋洗液发生器）+ICS6000DC检测柱温控制+AS-AP进样器，离子色谱仪采用满环（full loop）进样的模式，标配25μl定量环，进样准确性、重复性更优，可选配50μl、100μl和200μl定量环。2.使用问题在使用中由25ul标配切换到100ul时，配置loop规格后，进CM7软件出现AS-AP进样器显示异常，不可操作的情况。如图：第一步，仪器配置界面重新配置，仅修改loop体积，其他参数未做改动。配置完成后，进入CM7（变色龙7.1版本）软件，进样器显示异常。第二步，重启进样器模块，重启电脑，重新按步骤二进行配置，仍然显示异常。第三步，检查CM7软件设置，发现小bug，软件中间菜单栏，勾选的是,由于AS-AP loop规格变化，与上次不一致，导致进样器显示异常，操作异常。将其选为，显示正常，运行控制正常。3.总结及建议问题总结：CM7软件勾选设置小bug，导致仪器状态显示异常。由于AS-AP loop规格变化，与上次不一致，软件中间菜单栏，勾选的是,导致进样器显示异常，操作异常。将其选为，显示正常，运行控制正常。建议更改配置时注意相关选项设置。使用建议：根据检测进样量需求进行不同规格loop配置使用。先按照仪器面板图示指引安装定量环，拧紧peek接头；然后仅需在仪器配置界面修改定量环（loop）规格参数（根据实际使用定量环标示体积修改loop volume参数），点保存，退出配置界面。再进入变色龙控制界面确认相关参数匹配，进行相关操作。注意菜单栏选项的细节勾选。      运行前，开流速确保连接无渗漏，避免产生不必的偏差。 loop规格多，请使用前务必检查体积参数是否符合各自项目检测方法进样量。若不符合，进行安装、配置。      运行后，冲洗系统，冲洗抑制器，尽可能将定量环改回标配模式（25μl）。感谢赛默飞售后工程师团队百忙中的快速答疑解惑！

• 

  zhangyongmei

  离子色谱仪峰面积重复性不好解决办法

  离子色谱仪样品重复性不好解决办法1. 实验仪器青岛盛瀚色谱技术有限公司-CIC-D120+  离子色谱仪2. 问题描述在做阴离子实验项目三氟乙酸和乙酸检测的时候，同一个样品放在不同的进样瓶中，峰面积相差较大。且同一个进样瓶进样6次数据重复性不好。3. 解决思路3.1 早上去实验室的时候仪器报错，发现清洗液干了，处理数据发现上面的问题，怀疑是清洗液的影响进样体积不准，导致同一个样品在不同进样瓶中的峰面积相差较大（见表1）。表1中RS为同一个进样瓶样品进样6针的数据，RS和CS为同一个样品不同进样瓶的数据。进样顺序为连续进样。将清洗液（超纯水）重新装满后，平衡仪器上机。表1  同一样品不同进样瓶数据对比　峰面积　乙酸三氟乙酸RS10.0374 0.0198RS20.0425 0.0201RS30.0384 0.0194 RS40.0451 0.0212 RS50.0464 0.0221 RS60.0435 0.0226 CS0.05930.02633.2 将柱子平衡好后重新配置样品上机发现问题一样（见表2），表2中RS为同一个进样瓶样品进样6针的数据，CS为同一个进样瓶样品进样3针的数据，RS和CS为同一个样品不同进样瓶的数据。进样顺序为连续进样。表2  同一样品不同进样瓶数据对比　峰面积　乙酸三氟乙酸RS10.02850.0142RS20.03670.0181RS30.0443 0.0214RS40.0471 0.0231 RS50.04910.0241RS60.0516 0.0249CS10.05220.0256CS20.04570.0226CS30.03570.0178RS进样瓶在走到第3针的时候，发现峰面积越大越大，怀疑是样品残留导致，但是观察头一天进样序列空白样品，发现无残留现象，排查样品残留导致的峰面积变大。同一个进样瓶中样品的重复性不好，加上第一天清洗液干了，继续怀疑是进样针有气泡，导致进样体积不准导致的。问题分析：我在加完清洗液后没有进形排气泡操作，因为自己是新手刚接触离子色谱，然后也问了仪器负责人说不需要进行排气泡操作。后面找工程师确定，像这种情况，后面是需要进行排气泡操作的，不然会有很大的影响。于是我们对仪器重新进行排气泡，如果你不清楚如何对清洗液进行排气泡操作，参照下图进行。跟我们液相排气泡不一样，这里直接进行洗针即可，洗针次数可以多洗几次。我们在洗完30次后，RS5和RS6的峰面积变化逐渐的减小，但是CS进样瓶中的数据重复性逐渐变小，于是我继续将针进行冲洗60个循环。后面我的数据重复性这些都变化好了。问题总结：我们在做离子色谱或者液相的时候，一定要注意气泡的问题，如果不小心清洗液或者流动相干了，一定要将气泡排好再进行上机操作。如果不知道什么时候没有管路里面没有气泡了，那我们将灌注的时候延长后再进行测试。在上机的时候也要检查流动相或洗针液够不够，如果长时间让我们的流路有气泡，一是进样不准，二是对我们的仪器也有损坏。做实验的过程中如果遇到问题，一定要有清晰的排查思路，找到问题了才能高效的解决。

• 

  zhangyongmei

  离子色谱法测定肥料级硫酸铵中3种阴离子

  离子色谱法测定肥料级硫酸铵中3种阴离子张永梅（重庆市计量质量检测研究院，重庆  401123）摘要:本研究成功开发了一种离子色谱法，用于检测肥料级硫酸铵中的氟离子、氯离子和硫氰根离子。由于样品中高浓度的硫酸根离子会对检测结果产生干扰，我们采用SPEIC-Ba离子小柱对样品进行了纯化处理。随后，利用SH-AP-1（5.5 μm, 4.0×250mm）色谱柱进行分离，并通过电导检测器进行检测，采用外标法进行定量分析。在方法开发过程中，我们重点优化了Ba柱的选择、色谱柱的选择以及样品的前处理，通过对方法的线性范围、检出限、定量限、准确度和精密度等关键指标进行系统评估，所有指标均达到预期标准。本研究所建立的方法为肥料级硫酸铵中氟离子、氯离子和硫氰根离子的监测提供了可靠的技术支持，对于保证肥料产品质量和安全具有重要意义。关键词:肥料级硫酸铵；阴离子；离子色谱法Ion chromatography method for the determination of three anions in fertilizer-grade ammonium sulfateZHANG Yongmei(Chongqing Academy of Metrology and Quality Inspection, Chongqing 401123)Abstract: This study successfully developed an ion chromatography method for the detection of fluoride ions, chloride ions, and thiocyanate ions in fertilizer-grade ammonium sulfate. Due to the interference caused by the high concentration of sulfate ions in the sample on the detection results, we used SPEIC-Ba ion columns to purify the sample. Subsequently, the SH-AP-1 (5.5 μm, 4.0×250mm) chromatographic column was used for separation, and the conductivity detector was used for detection, with external standard method for quantitative analysis. During the method development process, we focused on optimizing the selection of Ba columns, the selection of chromatographic columns, and sample pretreatment. By systematically evaluating key indicators such as the linear range, detection limit, quantitation limit, accuracy, and precision of the method, all indicators met the expected standards. The method established in this study provides reliable technical support for the monitoring of fluoride ions, chloride ions, and thiocyanate ions in fertilizer-grade ammonium sulfate, which is of great significance for ensuring the quality and safety of fertilizer products.Keywords: fertilizer-grade ammonium sulfate; anion; Ion Chromatography肥料级硫酸铵（Fertilizer grade ammonium sulphate）是一种白色斜方晶系结晶，易溶于水，主要用作农业上的氮肥，是一种生物性肥料[1]。硫酸铵可以用作基肥、追肥和种肥，除此之外，在医药行业用作制酶的发酵氮源，在纺织业中用作染色印花助剂，以及用于啤酒酿造等[2-3]。硫酸铵（(NH4)2SO4）本身是一种含氮肥料，通常不含有氟离子（F-）、氯离子（Cl-）和硫氰根（SCN-）。然而，在生产过程中或由于杂质的存在，这些离子可能会出现在硫酸铵中。研究表明，氟化物摄入过量可能会引发氟中毒，极端情况下可导致骨骼畸形和肾脏损害[4]；同样，Cl-的过量摄入可能会加重肾脏负担，进而影响肾功能[5]；SCN-在体内的累积则可能干扰细胞代谢，并引发甲状腺功能减退[6]。鉴于此，对硫酸铵中的F-、Cl-和SCN-含量进行严格监测，是确保这些物质含量符合安全标准，从而保障公众健康的重要措施。目前F-、Cl-和SCN-含量的检测方法主要有：离子选择电极法（Ion-Selective Electrode; ISE）[7]、分光光度法（Spectrophotometry）[8]、高效液相色谱法（High-Performance Liquid Chromatography; HPLC）[9]、离子色谱法（Ion Chromatography; IC）[10]。ISE和分光光度法的灵敏度较低，不适合于低浓度样品的精确检测，并且容易受到其他离子的干扰；HPLC和IC具有高分辨率和高选择性，然而，针对硫酸铵这种基质复杂的样品，HPLC分析可能受到基质干扰。IC则因其更强的专一性和色谱柱广泛的pH适用范围，不易受到样品基质的干扰。鉴于此，本研究决定采用IC技术来检测肥料级硫酸铵中的F-、Cl-和SCN-含量。本文参考标准GB/T 29400《化肥中微量阴离子 离子色谱法》[11]，对比分析了不同厂商的钡柱在前处理过程中对F-、Cl-和SCN-检测的影响，并成功建立了一种同时测定这三种阴离子的离子色谱法。该方法前处理简单、灵敏度高，准确度好，本研究成果为硫酸铵中F-、Cl-和SCN-的监测监测提供了可靠的技术支撑，并为确保硫酸铵产品质量提供了重要的参考依据。1实验部分1.1 仪器与试剂青岛盛瀚色谱技术有限公司CIC-D120+离子色谱系统；电子天平（SQP/Quintix224-1CN，德国赛多利斯公司）；阴离子抑制器；KOH溶液自动生成器。仪器设备见图1。 图1 设备图Fig.1 Diagram of the device. F-（批号：B24100267；1000 μg/mL）和Cl-（批号：B24110160；1000 μg/ mL）购于国坛墨质检科技股份有限公司；SCN-（批号：2024091294；1000 μg/ mL）购于北方伟业计量集团有限公司，IC-Guard Ba离子小柱（编码：SBEQ-IC0810-Ba-50；批号：D527386；A）购于上海安谱有限公司；SPEIC- Ba（B）购于青岛盛瀚色谱技术有限公司；直径25 mm的针式过滤器和0.22 μm微孔水系滤膜购于日本岛津有限公司；实验用水为超纯水。样品：肥料级硫酸铵购于山东兴达化工有限公司。1.2 标准溶液的配制移取10.0 mL 1.1节中质量浓度为1000 mg/L的F-、Cl-和SCN-标准溶液至100 mL容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀，得到浓度为100 mg/L的混合标准溶液。然后按照表1配制各离子的系列标准工作液。表1 F-、Cl-和SCN-标准曲线浓度Tab.1 The standard curve concentrations of F-, Cl-, and SCN-. 1.3 样品前处理称取质量为0.1 g的样品（精确到0.0002g）置于50mL容量瓶中，加水定容至50 mL，摇匀，放置片刻。取上清液12 mL，过0.22 μm水相滤膜，作为待净化溶液，取1 mL作为待测试样溶液1。用40 mL超纯水在流速不超过3 mL/min下活化钡离子过滤柱，放置10min等待钡离子过滤柱充分平衡，取待净化溶液，在流速为0.9 mL/min下通过钡离子过滤柱，弃去前8mL，剩余2mL液体为待测试样溶液2。1.4 仪器条件色谱柱：SH-AP-1 （5.5 μm, 4.0 × 250mm）；淋洗液：氢氧化钾（KOH）溶液；淋洗液流速：0.7 mL/min；色谱柱温度：35 ℃；抑制电流：90 mA；进样体积：25 μL；洗脱方式：梯度洗脱；梯度洗脱程序：0~8 min，15 mmol/L KOH；8~8.1 min，15 mmol/L ~ 35 mmol/L KOH；8.1~30 min，35 mmol/L KOH；30~30.1 min，35 mmol/L ~15 mmol/L KOH；30.1~35 min，15 mmol/L KOH。同样的仪器条件，在7.5 min后切换至废液，不经过抑制器。1.5 计算公式Cl-含量(w)，数值以%表示，按如下公式计算：F--和SCN-含量(w)，数值以mg/kg表示，按如下公式计算：式中：C1--仪器给出的试样溶液中F-、Cl-和SCN-质量浓度，单位为毫克每升(mg/L)；C0--仪器给出的空白溶液中F-、Cl-和SCN-质量浓度，单位为毫克每升(mg/L)；m--样品质量，单位为克(g)；50--制备试样溶液所用容量瓶体积，单位为毫升(mL)；f—稀释倍数。2 结果与讨论2.1 色谱柱的优化色谱柱是目标物分离和峰形的关键因素。本文考察了色谱柱Dionex lonPacTM AS11-HC RFICTM（4 mm x 250 mm）和SH-AP-1 （5.5 μm, 4.0×250mm）对目标物分离效果的影响。实验结果发现，在色谱柱Dionex lonPacTM AS11-HC RFICTM（4 mm x 250 mm）上，SCN-峰拖尾，F-和Cl-均有较好的分离效果和峰形；在色谱柱SH-AP-1 （5.5 μm, 4.0×250mm）上，F-、Cl-、SCN-均具有较好的分离效果和峰形（见图2）。综上，选择SH-AP-1 （5.5 μm, 4.0×250mm）对硫酸铵中的F-、Cl-、SCN-进行分离。F-、Cl-、SCN-均在该仪器条件下的保留时间分别为4.93、8.10、25.74 min。图2 F-、Cl-和SCN-色谱图Fig.2 Chromatogram of F-, Cl-, and SCN-. 2.2 钡柱的优化硫酸铵样品中的硫酸根可能对目标化合物的检测造成干扰。使用Ba柱可以有效移除样品中的过量硫酸根，然而，不同生产商的Ba柱在去除效率上存在差异。此外，需注意在硫酸根去除过程中，是否会对目标化合物的回收率产生不利影响。实验对安谱与盛翰两家厂商提供的钡柱在硫酸根去除效果及对目标化合物回收率的影响进行了比较研究。2.2.1 钡柱的去除效率按照1.3节样品前处理步骤对样品进形处理，平行制样6份。然后按如下公式计算硫酸根的去除效率：式中：A1—样品经Ba柱时硫酸根峰面积；A0--样品未经Ba柱时硫酸根峰面积。表2 不同厂家Ba柱对硫酸根的去处效率Tab.1 The removal efficiency of sulfate ions by Ba columns from different manufacturers .表2实验结果显示，生产商安谱的Ba柱对硫酸根去除效率为41.2%，生产商盛翰的Ba柱对硫酸根去除效率为93.9%，相对标准偏差为1.5% ~ 1.8%，生产商盛翰的Ba柱对硫酸根具有更好的去处效率。2.2.2 钡柱对目标物的回收率在硫酸铵样品基质中，加入0.5 mL浓度为100 mg/L的混合标准溶液，按照1.3节样品前处理步骤进形处理，平行制样3份。实验结果见表3，实验结果显示，生产商盛翰和安谱的Ba柱对F-均有一定的吸附作用，回收率仅为20.4%~24.4%；生产商盛翰和安谱的Ba柱对SCN-均有较好的回收率，回收率为109.5%~111.9%；生产商盛翰的Ba柱对Cl-有较好的回收率，回收率为102.9%，生产商安谱的Ba柱对Cl-的回收率较大，回收率为161.6%；相对标准偏差为1.9% ~ 6.4%。综合以上数据，后续实验选择生产商盛翰的Ba柱对硫酸铵的样品中的硫酸根进行去除和样品中Cl-和SCN-的检测。表3 不同厂家Ba柱对F-、Cl-和SCN-的回收率（n=3）Tab.1 The recovery rates of F-, Cl-, and SCN- by Ba columns from different manufacturers.2.3 前处理的优化根据2.2部分实验结果显示，不同厂商的钡柱对F-的回收率仅为20.4% ~ 24.4%，这表明需要对氟离子的前处理步骤进行优化。从图3的样品加标色谱图可以看出，硫酸根离子的峰出现在F-之后。如果样品未经过Ba柱处理，样品中大量的硫酸根离子会影响SCN-的峰形和回收率，并且过多的硫酸根离子还可能对抑制器产生不利影响。为了提高氟离子的回收率并保护抑制器，我们决定将样品直接注入色谱柱，并在注入后按照第1.4节所述的仪器条件在7.5 min切换至废液。图3 经过生产商盛翰Ba柱处理后F-、Cl-和SCN-样品加标色谱图Fig.3 After treatment with the manufacturer Shenghan Ba column, the spiked chromatograms of F-, Cl-, and SCN-.按照以上的思路，在硫酸铵样品基质中，加入0.5 mL浓度为100 mg/L的混合标准溶液，按照1.3节样品前处理步骤得到测试样溶液1，平行制样3份，考察样品未经Ba柱F-的回收率。实验结果显示（表4），F-在未经Ba柱处理后的回收率为97.0%，相对标准偏差为2.1%，在未经Ba柱F-的回收率满足要求。后续F-的检测不经Ba柱处理，直接将测试样溶液1注入后按照第1.4节所述的仪器条件在7.5 min后切换至废液。表4 未经Ba柱处理F-的回收率（n=3）Tab.4 Recovery rate of F- without Ba column treatment.2.4 线性和定量限在硫酸铵样品基质中添加不同浓度的标准溶液，作为定量限溶液。按1.4节仪器条件将1.2节的系列标准工作溶液和定量限溶液进行测试，记录峰面积，其中F-的定量限溶液为试样溶液1，Cl-、SCN-为试样溶液2，以3种阴离子的峰面积(y)对浓度(x，mg/L)，进行线性回归（见图3）。以3种阴离子的信噪比评价定量限（S/N≥10），然后根据1.5节计算公式得到对应的方法定量限（表5）。线性关系和定量限结果显示，3种阴离子的线性相关系数均不低于0.999，F-、Cl-、SCN-的定量限分别为50.0 mg/kg、0.00500%、250 mg/kg。F-、Cl-、SCN-的线性图见图4。表5 F-、Cl-和SCN-的线性关系和定量限Tab.5 The linear relationship and limit of quantitation for F-, Cl-, and SCN-. 图4 F-、Cl-和SCN-线性图Fig.3 Linear Graph of F-, Cl-, and SCN-.2.5 准确度准确度指用所建立方法测定的结果与真实值或参比值的接近的程度，用回收率(%)表示。参考标准GB/T 535-2020《肥料级硫酸铵》[12]和2.4节确定的方法定量限，按照1.3节中的样品前处理方法，在硫酸铵基质中分别添加3个浓度（LOQ、限度、2倍限度）水平的混合对照品溶液，每个浓度平行配制6份，同时配制硫酸铵空白溶液，上仪器测定，其中F-的准确度溶液为试样溶液1，Cl-、SCN-为试样溶液2，记录色谱图，计算加标溶液中的回收率和RSD（n=6），结果如5所示，F-、Cl-、SCN-3个浓度水平的加标回收率为82.6%~105.5%，RSD为1.6%~5.7%，满足相关要求。表5 F-、Cl-和SCN-的准确度和精密度（n=6）Tab.5 Recoveries and RSDs of F-, Cl-, and SCN-.2.5 样品检测按照1.3节中的样品前处理方法，通过对10个批次的硫酸铵样品进行严格的前处理和精确的检测，每个样品平行处理2份并取平均值，有效减少了随机误差，提高了检测结果的可靠性。通过仪器工作站计算得到供试品溶液中各待测物的浓度，代入1.5节计算公式得到样品中F-、Cl-、SCN-的含量，结果见表6。实验结果显示，10个样品批次中，F-和SCN-均未超过定量限，Cl-的含量为0.0677% ~ 0.322%，但均未超过标准要求限量值。证明这10个批次样品中F-、Cl-、SCN-满足标准相关要求。表6 硫酸铵样品中F-、Cl-、SCN-的含量Tab.6 Content of F?, Cl?, and SCN? in ammonium sulfate samples.注：ND表示未检出。3 结论本研究基于离子色谱法的检测技术，通过对色谱柱的优化、钡柱的选择、以及前处理方法的确定，建立了肥料级硫酸铵样品中F-、Cl-、SCN-3种阴离子同时检测的检测方法，可以用于准确测定肥料级硫酸铵中F-、Cl-、SCN-的含量。方法的线性、定量限、准确性等关键性能指标，符合相关标准要求。在实际样品检测中，检测样品中F-、Cl-、SCN-均未超标准限量要求。但是本方法对硫酸铵样品的检测有限，不能反应整个市场肥料级硫酸铵样品中的实际情况，能够为为肥料级硫酸铵产品中F-、Cl-、SCN-含量的监控提供了有效的技术手段，对于提高产品的质量具有重要意义，也为相关行业标准的制定和产品质量监管提供了科学依据。参考文献[1]    董馨宇, 闫双堆, 闫秋艳, 等. 新型硫酸铵肥料对土壤团聚体碳、氮含量及玉米产量的影响[J]. 中国农业大学学报, 2023, 28(05):61-71. [2]    马东飞. 肥料级硫酸铵中总氮含量测定方法改进[J]. 中国石油和化工标准与质量, 2024, 44(23):49-51.[3]    刘越. 三种增效硫酸铵肥料的氮素淋溶特性及对玉米生长发育的影响[D]. 山西农业大学, 2022.[4]    李箫宁, 马娇, 余波, 等. 某污水处理厂光伏废水除氟试验研究[J]. 工业用水与废水, 2025, 56(01):47-51+70.[5]    詹良通, 赵润泽, 吴林波, 等. 平原型固废填埋场地下水污染物迁移距离估算[J/OL]. 安全与环境学报, 1-11[2025-03-19].[6]    刘晶. 地表水中重金属污染监测技术[J]. 科学技术创新, 2024, (07):1-4.[7]    陈魏, 王家珍, 张及亮, 等. 离子选择性电极法测定工业碳酸钠中氯化物的研究[J]. 化工管理, 2023, (22):1-3.[8]    戴培勤, 耿庆涛, 于海燕. 分光光度法测定水中氟离子的优化[J]. 化学分析计量, 2022, 31(04):69-72.[9]    陈小聪, 刘珈伶, 段玉林, 等. 高效液相色谱法测定茶叶中的氟含量[J]. 中国食物与营养, 2017, 23(07):10-12.[10]    李耿敏, 黄春龙. 离子色谱法同时测定水中氯化物、氟离子、溴化物等多种阴离子方法研究[J]. 现代食品, 2023, 29(16):188-191.[11]    GB/T 29400 《化肥中微量阴离子 离子色谱法》.[12]    GB/T 535-2020《肥料级硫酸铵》.

中标/新品资讯 查看全部

2026年上半年色谱新品盘点：谁的创新最"硬核"？

彩虹

2026.07.24

近2亿元中标数据透视：2025年离子色谱市场进口国产五五开

彩虹

2026.04.01

2025年1-9月中标盘点：看离子色谱仪市场的“五雄竞逐”新常态

彩虹

2025.11.24