解决方案 | 膜式SPE-GC-MS法测定饮用水中的氟乐灵、稻瘟灵和甲霜灵

前言

氟乐灵、稻瘟灵、甲霜灵是《生活饮用水卫生标准》GB 5749-2022附录A生活饮用水水质参考指标及限值中增加项目的其中三项，而在GB/T 5750-2023 中没有对应的分析方法。本文将介绍生活饮用水中氟乐灵、稻瘟灵、甲霜灵的前处理方法以及定性定量方法。

本方案参考了《GB/T 5750.8-2023生活饮用水标准检验方法 第 8 部分：有机物指标》中15.1固相萃取气相色谱质谱法，使用Extrapid柱-盘手动固相萃取仪进行固相萃取，MultiVap-10 定量平行浓缩仪进行浓缩，气相色谱质谱联用仪进行定性定量。采用莱伯泰科CDS Empore 25mm C18膜进行固相萃取，将上样流速提高到了近100mL/min，大大缩短上样时间，提高了实验效率。

1试验过程

1.1仪器与试剂

Extrapid柱-盘手动固相萃取仪，莱伯泰科

GC/MS 7890B-5977B气相色谱质谱联用仪，安捷伦

MultiVap-10 定量平行浓缩仪，莱伯泰科

MiniLab 3000 全自动液体处理平台，莱伯泰科

甲醇（色谱纯）

丙酮（色谱纯）

二氯甲烷（色谱纯）

乙酸乙酯（色谱纯）

25mm C18固相萃取膜（LabTech CDS Empore  ）

1.2混合标准工作液的配制

使用MiniLab3000全自动液体处理平台进行标准溶液的配置，设置程序，配置以下储备液或工作液。

标准储存液：氟乐灵、稻瘟灵、甲霜灵混合溶液  100μg/mL；

标准工作液：氟乐灵、稻瘟灵、甲霜灵混合溶液  10μg/mL。

1.3试验方法

1.3.1样品准备

空白样品的制备：量取1L水样，待富集；

加标样品的制备：取1L水样， 加入10μL  10μg/mL的标准使用液混匀，使样品的加标浓度为100ng/L。

1.3.2固相萃取及浓缩

固相萃取步骤：

样品预处理：按照1.3.1的方法进行上样前样品准备

活化：依次用5mL二氯甲烷、5mL乙酸乙酯、10mL甲醇、10mL纯水对25mm C18膜进行活化；

上样：样品以约100mL/min的流速通过固相萃取膜

干燥：负压干燥10min

洗脱：依次用6mL二氯甲烷、6mL乙酸乙酯、3mL甲醇进行洗脱；

除水干燥：用约10g的无水硫酸钠进行过滤除水干燥；

浓缩：氮吹浓缩：30℃、3psi、氮吹定容到1.0 mL待测；

1.3.3 仪器操作条件

1.3.3.1色谱条件

a) 进样口：气化室温度：300 ℃；不分流进样；

b) 色谱柱及柱温：MEGA-5MSXil 0.25μm*0.25mm*30m；起始温度 45 ℃保持 1min，以 40 ℃/min 升温至 130 ℃，再以 12 ℃/min 升到 180 ℃；再以7 ℃/min 升到 240 ℃；再以 12 ℃/min 升到 320 ℃；

1.3.3.2质谱条件

a) 离子源：EI，70 eV；

b) 离子源温度：280 ℃；

c)质谱扫描方式SIM&SCAN：

SCAN扫描范围：45 amu 至 400 amu，溶剂延迟4 min；

SIM扫描信息：

2.实验结果

2.1氟乐灵、稻瘟灵、甲霜灵的SIM总离子色谱图

图1 目标物色谱图

2.2氟乐灵、稻瘟灵、甲霜灵的加标回收率

表1生活饮用水中氟乐灵、稻瘟灵、甲霜灵的回收率和相对标准偏差

3结果与讨论

本方案参考《GB/T 5750.8-2023生活饮用水标准检验方法 第 8 部分：有机物指标》中15.1固相萃取气相色谱质谱法，使用Extrapid柱-盘手动固相萃取仪进行固相萃取，MultiVap-10 定量平行浓缩仪进行浓缩定容，气相色谱质谱联用仪进行定性定量。另外，本方案采用莱伯泰科CDS Empore 25mm C18膜进行固相萃取，将上样流速提高到了近100mL/min，大大缩短了上样时间，并且回收率均在70-130%之间，相对标准偏差均小于10%，符合相关要求，本方案适用于生活饮用水中氟乐灵、稻瘟灵、甲霜灵的检测。

参考标准：

1.GB/T  5750.8-2023生活饮用水标准检验方法 第 8 部分：有机物指标 15.1固相萃取气相色谱质谱法