基于高分辨液质的包材E&L鉴定新流程

3.1数据采集

采用0.03%甲酸作为流动相添加剂，以保证较好的峰型和在正负离子下的响应。采用Q Exactive Focus快速极性切换(Fast polarityswitching)+数据依赖采集（Fullscan+ddMS2）的扫描方式。在保持高质量精度的情况下，实现一针进样，同时采集正负离子及一级二级数据，实现了高效的数据采集（图2）。

3.2数据处理：E&L鉴定策略流程树

数据处理采用Compound discoverer (简称CD)的E&L UnknownID with Online and Local Database Searches工作流程进行成分鉴定。实现自动峰提取、空白扣除、分子式生成等步骤，通过在线和离线多级质谱数据检索对E&L成分进行检索鉴定。采用全新的mzLogic算法对完全未知物进行解析推断。

3.2.1 E&L数据库鉴定结果

在对数据完成峰提取后，CD将化合物所归属的一级和二级质谱数据与mzCloud或mzVault数据库进行匹配。匹配参数：离子活化能偏差<20，质量偏差<10ppm，鉴定算法:Cosine，匹配阈值：60%。满足以上匹配条件的结果将返回到CD软件中。由软件界面（图4）可以直观的看见鉴定化合物列表，化合物列表，选定化合物提取离子流图，化合物结构及匹配分值，二级质谱镜像图等信息。对谱库中已收录的E&L化合物进行高效鉴定。

3.2.2 mzLogic应用于未知E&L分析

如有化合物未包含在数据库中，则可以首先计算出该未知物分子式，然后通过分子式和精确质量数检索可能的结构。但因为同分异构体众多，往往对结构推断形成挑战。以m/z277.14441的峰为例，CD结合精确质量数，同位素丰度比，氮率，C/H比等多个维度，计算该分子式为C16H22O4。使用Chemspider search node，检索获得超过18个同分异构体结果（图5），通过传统方法，需要花费大量精力用于筛选和排除。

mzLogic使用创新的算法，将mzCloud与Chemspider有机结合，通过利用mzCloud超过2,800,000张多级谱图中的海量碎片结构信息，对所有的候选结构进行快速解析、匹配和排序。通过排序，得出>90分的Top1结构为邻苯二甲酸单乙基己基酯(MEHP)，一个常见的塑料增塑剂的降解产物。mzLogic为完全未知E&L结构分析提供了一种高效、批量的智能筛选方案。